第9章红外吸收光谱分析.pptVIP

* 第十章　红外吸收光谱分析 Infrared Absorption Spectroscopy 10-1　红外吸收光谱分析概述 一、红外光的区划与吸收过程 　 波长在0.76μm-1000μ m的电磁辐射称为红外光，该区域称为红外光谱区或红外区。红外光又可划分为近红外区(0.76μm-2.5μm)、中红外区(2.5μm-50μm)、远红外区（50μm-1000μm）。　 　 红外吸收光谱法是以连续波长的红外光为光源照射样品，引起分子振动能级之间跃迁，从而研究红外光与物质之间相互作用的方法。所产生的分子振动光谱，称红外吸收光谱。在引起分子振动能级跃迁的同时不可避免的要引起分子转动能级之间的跃迁，故红外吸收光谱又称振-转光谱。　 二、红外光谱的表示方法 　红外区的光谱除用波长λ表征外，更常用波数σ表征。波数是波长的倒数，表示每厘米长光波中波的数目。若波长以μm为单位，波数的单位为cm-1，则波数与波长的关系是： 　中红外区的波数为400－4000 cm-1。 二、红外光谱的表示方法 三、红外光谱的应用及特点 　1、红外光谱的应用 　分子结构的基础研究：测定分子的键长、键角，推断出分子的立体构型；根据所得的力常数可以知道化学键的强弱；由简正频率来计算热力学函数。 　化学组成的分析：根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。 　2、特点 　快速、高灵敏度、检测试样用量少、能分析各种状态的试样。 10-2　红外光谱分析基本原理 一、红外吸收光谱产生的条件 　1、分子吸收红外光应满足的条件 　红外光的能量应恰好满足振动能级跃迁所需要的能量。即当红外光的频率与分子中某基团的振动频率相同时，红外光的能量才能被吸收。 　红外光与物质之间有耦合作用。分子必须有偶极矩的变化。 　2、分子偶极矩 一、红外吸收光谱产生的条件 　并非所有的振动都会产生红外吸收， 　只有发生偶极矩变化(Δμ ≠0)的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的。 　像N2，O2，Cl2等对称分子，不能产生红外吸收光谱。即Δμ=o的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的。 一、红外吸收光谱产生的条件 　3、红外光谱的产生 二、分子振动方程式 　 m1 m2 二、分子振动方程式 　k-化学键的力常数，与键能和键长有关， 　发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 　化学键键强越强（即键的力常数k越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型: —C?C — —C =C — —C — C — 力常数: 15-17 9.5-9.9 4.5-5.6 峰位: 4.5?m 6.0?m 7.0?m 　化学键键强越强（即键的力常数K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 二、分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式 　伸缩振动 变形振动 σs σas δ ρ ω τ 四、红外光谱的吸收强度 例 CO2分子 　2、由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； 　3、由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰； 　1、瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； 10-3 红外光谱的特征性, 基团频率 一、特征基团频率 　　　　  γ＝CH(不饱和碳-氢面外弯曲振动) 1000- 650 σC-O(酚,醇,醚,酯,羧酸) 1300-1000 δC-H(各种面内弯曲振动) 1475-1300 σC-C, σC-N 1675-1500 σC-O(酸酐,酰氯,酯,醛,酮,羧酸,酰胺) 1900-1650 σC-c σC-N 2400-2100 σCH(-CH3, 饱和CH2及CH, -CHO) 3000-2700 σ≡CH＞σCH≈ σArH 3300-3000 σOH, σNH 3750-3000 振动类型 波数(cm-1) 　1、特征峰 一、特征基团频率 　2、相关峰 　相关峰是指一组相互依存，相互佐证的吸收峰。一个基团有数种振动形式，每种红外活性的振动都通常相应给出一个吸收峰。如芳环化合物相关峰有五种振动形式：σAr-H、泛频区、σC=C、δ