水的团簇结构研究.pdfVIP

全国第十四届红外加热暨红外医学发展研讨会论文及论文摘要集 水的团簇结构研究 王 芳，李青山，韩毅，王欣，关龙龙，邢广忠 (燕山大学亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北秦皇岛066004) 摘要：从水团簇的基本研究数理模型出发，介绍了研究水团簇结构的思路与一般方法，对部分水 团簇结构和团簇增长方式进行了比较详细的介绍，并提出了在世界长寿村饮用水中的应用和未来 发展方向。 ResearchofStructuresofWaterClusters WANG Yi，WANGXin，GUAN Fang，LIQillg—shaIl，HAN Longlong，XING啪gzllong (＆口把曼0秒￡罐幻凇细秒矽^l叠妇纽6Ze拖幼妇玉fe行韶口蒯‰玉拧oZ叼，，孢埘Jj|册强iyP稻砂，Qi以矗锻，谵妇D066004，礴跏口) Abstract：AbriefiIl仃oductionoftheresearchmeoriesof stmctureofwater the clusters．basedontlle basismodelsofwaterclusters．Somes仇lctIlresofwaterclusterSwere m inlrodllceddetails．The oft11isresearchwas to． fonⅣard deVelopment仃end plIt O 引言 水团簇是指一组由氢键连接的水分子【l】，以(H20)。表示。团簇结构是水的热力学性质异常(粘度、表 面张力、熔点、沸点、以及热容等值都很高)的主要原因。研究水团簇结构对理解云和冰的形成、溶液化 学以及许多生物化学过程有极重要的意义【21。 1水团簇的研究方法 对液态水的分子结构描述有两种理论：连续统一模型和混合物模型【2】。连续统一模型认为水是一个整 体，水中所有水分子都是由氢键随机连接在一起的，形成氢键网格结构，氢键在10-12～10_9s时间尺度内 不断地断裂和重新缔创3|。此模型并不能解释水的热力学性质异常情况(如密度最大值、可压缩性最小值)。 而混合物模型14J认为水是由多个可以区分开的组分组成的(即不同组分的水团簇)，此模型更好地解释 水团簇(，l10)方向发展，甚至有报道玎=280的水巴克球(water-Buckyball)存在。 在O℃下，水团簇平均尺寸约为11，结果显示随着温度的升高，水团簇尺寸逐渐变小。基于这一模型，在 0～100℃范围内，五聚水和六聚水是存在最多的形式。 基于量子力学和统计力学的发展，从头算法和分子动力模拟方法【5叫开始在水团簇结构中得到了。1971 285 全国第十四届红外加热暨红外医学发展研讨会论文及论文摘要集 水团簇结构的重要工具。 从头算法(aninitio)被应用于计算水团簇结构的全局最低能，大部分研究在刀=2～10时得到了稳定 的结构。但是以10水团簇的异构体数量很多[71，研究者们提出了很多种结构，但是哪种结构是全局最低 能结构，目前还有许多争议。 DaVid 一形成的团簇的稳定性，结果显示：在0K时，小团簇(九=2～6)，几乎都不稳定，活化能势垒小于0．5 kcal／rn01，表明低温稳定的溶剂化 kcal／mol；而甩=20情况下，H一离子上连有4个氢键，最低的势垒为3．68 氢化物能够存在。 silves仃elli和PierLuigi【91应用范德华作用修正的密度泛函理论，计算小分子水团簇0=2～6)的离解能， 并对比不同计算方法的结果差异，结果显示出范德华作用修正对结果有很大的影响，修正后的计算