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锂系热电池阴极材料研究发展概况 曹晓晖，陈威宏，杨少华，孟锦宏 沈阳理工大学环境与化学工程学院 摘 要：热电池阴极材料主要有硫化物、氧化物和卤化物三种类型，本文分别对其进行了叙述， 重点介绍了FeS 、CoS 、NiS 、锂化氧化钒以及NiCl 的应用及研究现状，并且在此基础上展望 2 2 2 2 了未来热电池阴极材料的发展趋势。 关键词：热电池；阴极材料；性能；应用 中图分类：TM 911.16 文献标识码：A 1 引言 热电池又叫熔盐电池，它是以熔盐作为电解质，利用机械激活装置或电激活装置使电解质熔化 并对外输出电流的一次储备电池。热电池由于其比能量和比功率高、环境适应能力强、贮存时间长、 激活速度快、不需要维护等优点，自第二次世界大战末期被发明以来得到了快速的发展，成为武器 装备的首选电源。经过60 多年的发展，热电池技术得到了极大的提高，被广泛应用在火炮、导弹、 鱼雷、核武器等先进武器中。在当前热电池技术发展中，Ronald[1]等人认为热电池技术最有发展潜 [2] 力的就是阴极材料。理想的锂系热电池阴极材料应具备以下特点 ：（1）电极电位高，相对于锂电 位最好大于3V；（2 ）具有600℃的热稳定性和物理稳定性；（3 ）最好具有电子导电性，能够大电流 放电；（4 ）与电解质不发生反应；（5 ）不生成会引起内阻增加不导电反应产物等。目前，研究较多 的热电池阴极材料主要有硫化物阴极材料、氧化物阴极材料和卤化物阴极材料。 2 硫化物阴极材料 2.1 FeS2 阴极材料 FeS2 是目前研究最成熟和应用最广泛的锂系热电池阴极材料。FeS2 有四个放电平台，其放 [3] 电机理可表示如下 ： FeS Li Fe S Li Fe S Fe S Li FeS Fe Li S 2 3 2 4 2x 1x 2 1x 2 2 2 实际设计电池时，通常使用第一个放电平台，其电极反应方程式为： FeS Li  e Li Fe S 2 3 2 4 FeS2 可以人工合成，也可以从天然的黄铁矿中提取。人工合成的 FeS2 组成的锂系热电池相 比从黄铁矿中提取的FeS2 组成的热电池，前者具有更高的工作电压平台、阴极材料利用率以及 放电容量，同时具有更低的内阻。但人工合成 FeS2 的方法操作复杂、费时，增加了成本，且对 环境有污染。目前在锂系热电池中使用的FeS 主要来源于天然产出的FeS 。 2 2 FeS2 最突出的优点是资源丰富，价格便宜，电性能较稳定。但是 FeS2 热稳定性较差，在高 于550℃时便开始分解，生成FeS 并放出硫蒸汽。挥发性好的硫蒸汽与锂合金阳极可发生剧烈的 放热反应，这又加重了FeS2 的分解，最终导致热失控使电池失效。同时，由于FeS2 电阻率较大， 放电时电压下降较快，尤其在热电池大电流放电时会产生严重的极化现象，大大缩短电池的工作 寿命。 为解决FeS2 上述缺点，各国研究人员做了多方面的相关研究，使FeS2 的性能在一定程度上 [4] 得到了改善。其中，苏祖祺 等人通过一系列浮选实验，发现在高纯二硫化铁产品中，包含有部 [5] 分具有830～950℃高热稳定性的FeS ，其高热稳定性主要得益于N 导型黄铁矿晶体。董静 等