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中国三氧化二锑的生产、
消费及锑市场展望
锑作为一种稀有金属,用途极广,但其产品的90%以上是作为生产三氧化二锑的原料,中国作为世界锑产量最大的国家,三氧化二锑生产和消费,对世界锑行业将产生重要影响。
中国三氧化二锑的生产
1.1 工艺过程概述
三氧化二锑生产工艺分为火法和湿法,而火法又分为间接法和直接法,目前国内外90%以上的三氧化二锑是采用火法间接法生产。间接法生产三氧化二锑是以精锑为原料通过氧化反应制得,其突出特点是三氧化二锑纯度高,产品质量好。
目前国内生产三氧化二锑有三种火法工艺:
上世纪八十年代复合吹炼三氧化二锑工艺
用于聚酯行业作催化剂使用的等离子法工艺
目前锡矿山应用的三氧化二锑生产新工艺。
1.2 复合吹炼三氧化二锑工艺
以精锑为原料,在反射式结构的锑白炉内设置两个反应室,采用低压底吹和顶吹相结合的复合吹炼方式,锑蒸汽在炉内自热氧化挥发,在出口经高温急冷生成三氧化二锑粉末,经旋风收尘,除去粗颗粒后,由风机排入布袋收尘器收集。该方法是1957年由锡矿山首创成功,并于上世纪八十年代在全国推广应用。
该方法的特点是:反应自热进行,能耗低,但产品单一,不易控制,产品中高价锑氧化物高,酒石酸不溶物达0.1-0.3%,只能用于阻燃行业,不能用于催化剂等要求高纯物质的行业。
1.3 用于聚酯行业作催化剂使用的等离子法工艺
此工艺由中国科学院冶化所最先试验成功并申请中国发明专利,并于上世纪九十年代在国内推广应用。
它是将火法生产的三氧化二锑加入到等离子体1500-1600℃的高温汽化室,三氧化二锑在高温下被汽化,在汽化室下部被大量冷空气急冷,得到平均粒径0.3—1微米的产品,由于四氧化二锑形成的温度是500—900,900以上则开始离解,1030反应完全 。艺流程如下:
1.4.1 工艺特点如下:
采用空压机高压供风取代罗茨鼓风机低压供风
采用离液顶吹代替底吹与顶吹相结合的复合吹炼方式
﹙3﹚采用高温氧化,较传统的复合吹炼法提高200~400℃,不但强化了过程,而且大大降低或完全消除了高价锑氧化物,提高了产品质量。
﹙4﹚采用新型锑白炉,大大简化了炉子结构,便于炉温的自动检测与控制,确保锑的氧化质量。
1.4.3与国际先进水平比较
压缩空气离液顶吹法生产锑白的主要经济技术指标和产品质量指标与国内外先进水平比较如表1
白度
﹙%﹚ 立方晶型
﹙%﹚ 平均粒径
(μm ) TAI
﹙%﹚ 黑点合格率
﹙%﹚ Sb2O3
﹙%﹚ 离液顶吹 95~100 95~100 0.3~5.0
各粒级 <0.08 >90 99.50~99.95 复合吹炼 93~96 40~98 0.7~1.8 >0.12 70~90 等离子法 95~98 >98 <1.0 <0.1 <90 表1 产品质量主要指标比较表
从表1可以看出,离液顶吹法具有如下比较优势:
﹙1﹚.产品质量好:纯度高,白度高,立方晶型含量高,黑点合格率高,综合质量指标明显优于其它同类产品,与等离子法相比不相上下。
﹙2﹚.生产能力大:床能力达到10t/㎡.d,是复合吹炼法的5倍,是等离子法的3倍,单炉日产量达到25t/d,是目前世界上生产能力最大的锑白炉。
﹙3﹚.产品品种多:能根据用户需要,调整工艺参数和装置,即可生产不同品级、不同规格的锑白产品,如粗颗粒、超细粒、微粒、纳米、催化剂、高纯立方晶型三氧化二锑等。
本工艺自2002年研究成功后,于2003年在享有“世界锑都”的锡矿山全面推广,产品质量及各项技术经济指标大幅提高。包装环境和劳动强度大为改善。
中国三氧化二锑的消费
2.1 塑料和橡胶等阻燃行业仍是三氧化二锑的主要应用领域; 卤-锑复合阻燃体系是目前应用最广且最成熟的阻燃体系。当氧化锑与卤系阻燃剂以卤/锑的摩尔比3:1并用时,能大幅减少卤素阻燃剂的使用量,并能获得最佳的阻燃性能。氧化锑这一特性到目前为止尚没有其它材料能够替代。国内目前约有60%的三氧化二锑产品是用于塑料和橡胶等阻燃行业。虽然受全球金融危机影响,各行业需求量都有不同程度减少,但塑料和橡胶用于电器等日常消费品较多,所受的冲击程度相对要少,随着中国政府保增长一榄子计划的实施,预计中国国内三氧化二锑在塑料和橡胶的需求量不会低于上年。
2.2 聚酯是三氧化二锑应用的第二大行业。而锑是在聚酯缩聚过程中以三氧化二锑或醋酸锑、乙二醇锑作为催化剂加入的,其加入量按锑量计约为聚酯量的0.02—0.03%,按0.025%计算,国内2008年聚酯产量为2660万吨,则催化剂所消耗的锑金属量约为6650吨,换算为三氧化二锑为7980吨,2007年全球聚酯总产量为4758万吨,按此计算2007年全球聚酯催化剂所消耗的锑金属量约为11895吨,换算为三氧化二锑为142
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