工业催化原理——作业汇总(含答案).docVIP

第一章 催化剂与催化作用基本知识 1、简述催化剂的三个基本特征。 答：①催化剂存在与否不影响△Gθ的数值，只能加速一个热力学上允许的化学反应达到化学平衡状态而不能改变化学平衡；②催化剂加速化学反应是通过改变化学反应历程，降低反应活化能得以实现的；③催化剂对加速反应具有选择性。 2、1-丁烯氧化脱氢制丁二烯所用催化剂为MoO3/BiO3混合氧化物，反应由下列各步组成 （1）CH3-CH2-CH=CH2+2Mo6++O2-→CH2=CH-CH=CH2+2Mo5++H20 （2）2Bi3++2Mo5+→2Bi2++2Mo6+ （3）2Bi2++1/202→2Bi3++02- 总反应为CH3-CH2-CH=CH2+1/202→CH2=CH-CH=CH2+H20 试画出催化循环图。 CH3-CH2-CH=CH2 H20 CH2=CH-CH=CH2 Mo6+ Mo5+ Bi3+ Bi2+ 02 H20 3、合成氨催化剂中含有Fe3O4、Al2O3和K20，解释催化剂各组成部分的作用。 答：Fe3O4：主催化剂，催化剂的主要组成，起催化作用的根本性物质 Al2O3：构型助催化剂，减缓微晶增长速度，使催化剂寿命长达数年 K20：调变型助催化剂，使铁催化剂逸出功降低，使其活性提高 第二章 催化剂的表面吸附和孔内扩散 1、若混合气体A和B2在表面上发生竞争吸附，其中A为单活性吸附，B2为解离吸附：A+B2+3*→A*+2B*,A和B2的气相分压分别为pA和pB。吸附平衡常数为kA和kB。 求吸附达到平衡后A的覆盖率θA和B的覆盖率θB。 解：对于气体A：吸附速率vaA=kaAPA(1—θA—θB) ；脱附速率vdA=kdAθA 平衡时：vaA=vdA ，即θA=（kaA/kdA）PA（1—θA—θB）=kA·kB（1—θA—θB） 对于气体B：吸附速率vaB=kaBPB(1—θA—θB)2 ；脱附速率vdB=kdBθB2 平衡时：vaB=vdB ，即θB2= kBPB(1—θA—θB)2 故： 2、N2在Al2O3上的吸附，以P/Vo(Po-P)对P/Po作图得截距为0.2723，斜率为50.06。 （1）求Vm（单位L）和C以及单分子层铺满时吸附质物质的量（题中数据已换算成标况）。 （2）求Al2O3的表面积。（已知：N2分子截面积16.2×10-20m2） 解：P/Va(P0-P)=(1/CVm)[1+(C-1)P/PO]=[(C-1)/CVm](P/PO)+1/CVm 由题目可知：（C-1）/CVm=50.06 1/CVm=0.2723 ∴C=184.84 Vm=0.01987L(标况) n=0.01987/22.4=8.875×10-4 S=nNASO=8.875×10-4×6.023×1023×16.2×10-20=86.60m2 3、多相催化反应一般包括那几个步骤？其中哪几个步骤属于化学过程？ 答：多相催化反应包括： 外扩散:反应物分子从气流中向催化剂颗粒表面扩散;（孔）内扩散:反应物分子从颗粒表面向颗粒内表面扩散;化学吸附:反应物分子在催化剂内表面吸附;表面反应:吸附的反应物分子在催化剂表面上反应;脱附:产物分子自催化剂内表面脱附;（孔）内扩散:产物分子从颗粒内表面向颗粒外表面扩散;外扩散:产物分子从催化剂颗粒外表面向气流中扩散;其中化学吸附、表面反应、脱附属于化学过程。 4、在多相催化反应中，为什么至少有一种反应物必须经过化学吸附？ 答：因为化学吸附可使反应物分子均裂生成自由基，也可以异裂生成离子或使反应物分子强极化为极性分子，生成的这些表面活性中间物种具有很高的反应活性，有利于催化反应的进行。 5、物理吸附、化学吸附的差别如何？ 物理吸附和化学吸附的特征比较 物理吸附 化学吸附 作用力 范德华力（物电子转移） 化学键力（静电力或共价键力，电子转移或电子共享） 吸附态 整个分子吸附 常为解离吸附（解离为离子或自由基） 吸附量 随温度升高而减少 比较复杂，P一定，T升高，出现最小、最大值 吸附热（kJ/mol） 4～40 40～200 吸附质 处于临界温度以下的所有气体 化学活性蒸气 吸附速率 不需要活化，受扩散控制，速率快 需经活化，克服能垒，速率慢 活化能 ≈凝聚热 ≥化学吸附热 温度 接近气体沸点(低温) 高于气体沸点 吸附层数 多层或单层(以分子密集排列遮盖) 单层 可逆性 可逆 可逆或不可逆 吸附态光谱 吸附峰的强度变化或波数位移