光响应性有机-无机杂化分子印迹聚合物制备及表征.pdfVIP

Vol.33 高等 学校 化 学 学报 No.12 2012年12月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2801~2808 光响应性有机鄄无机杂化分子印迹 聚合物的制备及表征 高摇 超,杨瑜珠,张广播,彭敬东,唐摇 倩,龚成斌 (西南大学化学化工学院,重庆400715) 摘要摇 以4鄄硝基苯酚、2,4鄄二氯苯氧乙酸和3鄄氯丙基三乙氧基硅烷为原料,经氧化偶合、酰化、酯化反应合 成了共价结合模板分子2,4鄄二氯苯氧乙酸(2,4鄄D)的光响应性含有机硅的偶氮苯功能单体,通过溶胶鄄凝胶 法制备了光响应性的有机鄄无机杂化分子印迹聚合物(OIHMIP). 研究了该分子印迹聚合物光响应性能、对 2,4鄄D的吸附性能和选择识别及光控释放与吸收能力,用原子力显微镜对其形貌进行了表征. 结果表明,制 得的OIHMIP具有规则的球形,粒径介于150~200 nm之间. OIHMIP对2,4鄄D具有良好的吸附和选择识别 能力,在365和440 nm 的紫外鄄可见光交替照射下,可控制2,4鄄D的释放与吸收. 关键词摇 2,4鄄二氯苯氧乙酸;光响应性有机硅偶氮苯;溶胶鄄凝胶法;有机鄄无机杂化分子印迹聚合物 中图分类号摇 O635.2摇 摇 摇 摇 文献标识码摇 A摇 摇 摇 摇 doi:10.7503/ cjc 2,4鄄二氯苯氧乙酸(2,4鄄D)是一类广泛使用的植物生长调节剂和除草剂,使用后残留在水、土壤 [1] [2] 和农作物中,对生物体具有较大的毒性 . 检测2,4鄄D 的常用方法有薄层色谱法(TLC) 、高效液相 [3] [4] 色谱法(HPLC) 及气质色谱联用法(GC鄄MS) . 这些方法预处理操作过程繁琐、仪器昂贵、需要专 业人员操作等,在应用上受到一定的限制,因此发展一种可靠、稳定、价廉且实时快速的检测方法势 在必行. 分子印迹技术(MIT)是制备对某一特定目标分子具有特异选择性识别的高分子聚合物的新技 [5] [6] [7] 术 ,是一种模板定向聚合及组装的过程,这种方法已经应用于化学传感 、材料科学 和生命科 [8] [9,10] 学 等领域. 近年来制备分子印迹聚合物用于选择性识别2,4鄄D逐渐引起人们的关注 . 刺激响应性材料是指在特定的外部刺激(如光、pH值、温度等)作用下,材料的某些物理或化学性 质发生变化的材料. 能识别特异性分子物种间的亲和作用的受体,可以方便地通过分子印迹技术印迹 到刚性的聚合物中,选择合适的刺激响应功能单体,在外部刺激下,分子印迹聚合物的底物与受体间 的亲和性发生改变. 与其它外界刺激相比,光照具有清洁、安全、易于控制和使用等优点,光照是刺激 响应智能材料最普通采用的外部刺激方式[11,12]. 在紫外鄄可见光的照射下,偶氮苯的光响应速度快,光 异构化过程中分子的几何结构和偶极矩变化很大,具有良好的对光照射抗“疲劳性冶等优点,在光控制 分子识别领域有广泛的应用前景[13~15]. 基于2,4鄄D 的光响应性分子印迹聚合物既能实现2,4鄄D 的富 集与检测,又能实现材料的多次重复使用,具有重要的学术价值和应用前景. 本文采用酯键将含有机 硅的活性偶氮苯与模板分子2,4鄄D结合,得到光响应性功能单体,采用溶胶鄄凝胶法将单体与四乙氧基 硅烷(TEOS)反应得到新型具有光响应的共价结合的有机鄄无机杂化分子印迹聚合物(OIHMIP),并对 OIHMIP 的光响应性质、印迹效能及光控分子识别性能进行了研究. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 4鄄硝基苯酚、3鄄氯丙基三乙氧基硅烷、 四乙氧基硅烷(TEOS)、N,N鄄二甲基甲酰胺(DMF)、2,4鄄二