化学竞赛辅导12--醛 酮.docVIP

12--醛 酮 醛酮又含有羰基，，在醛分子中羰基于一个氢原子和一个烃基相连（甲醛例外，是和两个氢相连），其通式为：RCH=O，简写作RCHO，－CHO 叫作醛基； 在酮分子中羰基与两个烃基相连，其通式为：，其羰基又叫作酮基。醛酮可分为： §1. 一元醛酮的结构、命名和物理性质 一、醛和酮的结构 （自学） 二、 命名 1. 醛、酮的系统命名 以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标明，因为它有位置异构体。 戊醛 2-戊酮 3-戊酮 醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。 β-羟基丁醛 α，α’-二溴-3-戊酮 酮中一边用α，β，γ…，另一边用α’ β’ γ’…。 ⅰ 含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待： 2-苯丙醛 1-环己基-1-丙酮 ⅱ 醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加－“醛”字。 环己醛 1，2-萘二醛 ⅲ 当芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用甲酰基做词头来命名。 4-甲酰基苯甲酸 2. 酮还有另一种命名法 根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。 甲乙酮（丁酮） 甲基乙烯基酮（丁烯酮） 后面是母体 如含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。 3-氧代戊醛 （3-oxopentanal） 2,4-戊二酮 （2，4-pentanedione） 英文 羰基做取代基时用“oxo”（氧代）表示 ? 不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。 三、 醛、酮的物理性质 1.物理性质 除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8~C13的醛常用于香料工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。 羰基中，碳和氧以双键相结合，碳原子用三个sp2杂化轨道形成三个σ键,其中一个是和氧形成一个σ键，这三个键在同一个平面上。碳原子剩下来的一个p轨道和氧的一个p轨道与这三个σ键所形成的平面垂直,彼此重叠形成一个π键 由于氧的电负性吸引电子的能力很强，所以羰基是一个极性基团，具有一个偶极矩，负极向氧一面，正极朝向碳的一面。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较，增高50℃以上。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。 2. 光谱性质 IR: 醛 C=O 1725cm-1附近,有强吸收峰。（共轭作用使吸收波数减少） C-H吸收在2720cm-1 ? 酮 C=O 伸缩在1715cm-1附近有强吸收峰。（共轭作用使吸收波数减小） 1715 1695 1675 1665 1640 cm-1 1715 1745 1780 1815 cm-1 NMR: 醛基上的H =10ppm(而碳碳双键上的H约在δ=5ppm)这可能是 H周围电子密度所致。 UV: 提供有关羰基和C=C双键共轭的信息,若醛、酮为共轭体系，则在近紫外或可见区出现强吸收带（K带）－共轭带（Konjuierte,共轭的，德文） K带：λmax 215-250nm(εmax 10000-20000) * R带： （基团型的，Radiralartig 德文） λmax 300-350nm(εmax 10-102) n- §2.醛酮与亲核试剂的加成反应 从醛酮的羰基结构可知，由于氧的诱导效应，使和它直接相连的碳原子带有电正性，由于这种关系，碳原子很容易和一系列的亲核试剂发生反应，氧原子在亲核试剂加入后，可以和一个亲电的部分结合。一般的讲，带负电荷的氧（电负性大，能容纳负电荷）比带正电荷的碳稳定。因此，羰基反应可以看作是首先由亲核试剂和碳原子结合而引起的。 加水 醛酮在水溶液中生成水合物： 在一般情况下产物不稳定，容易脱水而生成醛酮。但有些1,1-二醇是很稳定的化合物。 结构对平衡位置的影响 羰基是极化的，碳原子带部分正电荷，羰基上如有烷基或芳基，由于超共轭或共轭效应的影响，使羰基碳上的正电荷得到分散，与甲