手性聚合物在不对称催化反应中新进展.pdfVIP

( ) ( ) 合成化学 H ECH EN G HUA XU E 　第 9 卷第 2 期 2001 —101 — 手性聚合物在不对称催化反应中的新进展 董春娥, 张俊龙, 支永刚, 郑维忠, 张良辅, 于作龙 ( 中国科学院成都有机化学研究所, 四川 成都　610041) 摘要: 综述了近几年来手性聚合物催化剂在不对称烷基化反应, 双羟基化反应中的应用, 并对该类催化剂的设 计作了分析和总结, 系统地讨论了催化剂的结构与性能的关系。参考文献 31 篇。 关　键　词: 聚合物手性催化剂; 不对称反应; 烷基化; 双羟基化; 综述 + ( ) 中图分类号: O 643. 36, O 643. 32, O 621. 25 1　　文献标识码: A 　　文章编号: 2001 0210108 不对称催化合成则是对映选择性创造光学活性产物的有效手段, 它是一个手性增值的过程, 一般只 需要催化量的手性催化剂就可以获得大量的手性产物, 因而不对称催化反应己越来越受到人们的关注 已成为有机合成化学的热点。均相不对称催化反应已取得了巨大进展, 多种催化剂不断涌现并成功地用 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 于不对称还原 、二烷基锌对醛的不对称加成 、不对称氢化 、不对称氢氰化等 反应, 其中许多己在 医药、农药、香料和日用化学品工业生产中发挥作用。然而均相催化反应最大的缺点是产物与催化剂难 以分离, 尤其是在高沸点产物合成中。回收催化剂通常采用蒸馏、分馏、甚至柱层析等方法, 后处理步骤 冗长。加之许多配体及其金属有机配合物的稳定性较低, 遇水、空气易于分解, 因而给大规模工业应用带 来困难。多相手性催化剂具有易于分离、可循环使用等优点而引起研究人员的极大兴趣。然而它的活性 和选择性不高也是科研人员必须解决的一大难题。多相手性催化剂通常分为两类: ( 1) 聚合物手性催化 ( ) [ 5, 6 ] [ 7 ] [ 8 ] 剂; 2 无机物负载手性催化剂, 也就是把均相催化剂负载于粘土 、石英 、硅藻土 等无机物上。聚 [ 9 ] 合物手性催化剂早在 1932 年 就有人探索过, 但因光学收率太低而未引起足够的注意。以后几十年陆 续有人作了这方面的工作, 其中不对称氢化反应研究得较为透彻且有详细的综述[ 10 ]。本文对近几年来 研究较多的两类聚合物手性催化剂的不对称催化反应作一综述。 乙 基 锌 对 醛 的 不 对 称 加 成 反 应 有机锌对醛的不对称加成反应是制备光学活性醇的有效手段。早在 1987 年 Itsuno 研究小组[ 11 ] 通 ( ) ( ) ( ) 过两种方法制得系列手性氨基醇聚合物催化剂 1～ 4 Chart 1 : 1 将手性配体键连在聚苯乙烯上; 2 由手性单体与苯乙烯和交联剂共聚制得三元聚合物。不仅将其应用于催化乙基锌对醛的不对称加成反 应, 其中 4 可获最高的 . . 值达