OClO里德堡态激发能的准确预测及其阴离子低能激发态的从头算研究.pdfVIP

V01．28 高等学校化学学报 No．1l 2007年11月 CHEMICALJOURNAL0FCHtNF．SEUNIvERSlllES 2183—2186 OCIO里德堡态激发能的准确预测及其 阴离子低能激发态的从头算研究 魏子章1，李步通1，潘清江2，张红星1 (1．吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春130023 2．黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨150080) 摘要采用全活化空间自治场方法(CASSCF)研究了OCl0阴离子7个低能电子态及其自由基的基态．为了 进一步考虑动态电子相关效应，采用二级多组态微扰理论(CASFl2)获得更加可靠的能量值．此外，在 ANO—L基组的基础上，在OCl0自由基的电荷中心增加了为研究里德堡态所建立的lslpld的渡函数，并应用 多组态二级微扰理论(MS—CASPT2)方法获得了里德堡态的准确电子激发能． 关键词OCl0；全活化空间自洽场方法；二级多组态微扰理论；激发态；里德堡态 中国