Au掺杂稀土合金作直接硼氢化物燃料电池阳极催化剂.pdfVIP

Au掺杂稀土合金作直接硼氢化物 燃料电池阳极催化剂1 王连邦，杨珍珍，马淳安 浙江工业大学化学材料与工程学院，绿色化学国家重点实验室培育基地，浙江杭州（310014 ） E-mail ：wanglb99@ 摘 要：硼氢化物液体直接燃料电池以硼氢化物碱性溶液为燃料，由于高的输出电压和能量 密度等优点而受到人们的极大关注。AB5 储氢合金取代贵金属作为硼氢化物燃料电池阳极材 料，对硼氢化物的电化学氧化和水解反应都具有很高的催化活性。本文采用自还原反应法对 LaNi4.5Al0.5合金表面进行Au修饰。实验结果表明Au 改性的电极放电过程的速控步骤是电极 界面电荷转移，而未经处理的LaNi4.5Al0.5合金在放电平台为-0.6V~-1.0V （vs. Hg/HgO ）时， 其速控步骤受电荷转移控制，而放电平台为-0.6V~-0.4V时受扩散控制。改性后最大放电电 流密度达到250 mA.cm-2 （-0.6V vs. Hg/HgO放电平台），比未处理前有了很大提高。改性后 合金的电化学催化活性和燃料的利用率都得到了提高。 关键词：燃料电池；硼氢化物；稀土储金合金；LaNi4.5Al0.5 Au 中图分类号：O64 1. 引 言 燃料电池由于高的能量转换效率和低污染而受到人们的极大关注。一些燃料电池，如质 子交换膜燃料电池(PEMFC) ，碱性燃料电池(AFC)和磷酸盐燃料电池(PAFC)都以氢气为燃 料。而氢气的大规模生产、储存、运输和利用等方面都存在经济和技术方面的问题。直接硼 氢化物燃料电池(DBFC)是把硼氢化物的化学能直接转化成电能的装置。19世纪60年代，Indig [1, 2] [3-8] 和Snyder报导了硼氢化物离子直接发电技术 ，反应方程式如下 ： - - - - 0 BH + 8OH → BO + 6H O + 8e E = −1.24V (1) 4 2 2 硼氢化物的直接电氧化能得到比氢气更负的电位，并且硼氢化物可以固态或液态的形式 贮存和运输，比氢气和液氢要更加便利。然而，在几乎所有的BH4-溶液体系中都有水解反应 发生，并产生氢气[9-11] ： BH - + 2H O → BO - + 4H ↑ (2) 4 2 2 2 为了获得高的燃料转换效率，必须使BH4- 的直接氧化反应速率远高于它的副反应速率。 Li等[4, 5, 12] 以Zr–Ni储氢合金为阳极材料，在6 mol.L-1 的NaOH 中测得硼氢化钠的开路电位为 -0.15~0.2 V (vs SHE)，库仑效率为50%，电极反应为4 电子，除了BH4-水解产生的氢气外， - [13] BH4 的电化学氧化也会释放出氢气。Choudhury等 以碳载Pt为阴极，Nafion-117 为隔膜，研 究了AB 和AB 类的储氢合金对NaBH /H O 燃料电池性能的影响，在70 ℃电池电压为540mV 5 2 4 2 2 -2 [3] 时最大功率密度达到150 mW.cm 。Amendola等 研究了碳载97% Au/3% Pt作为阳极催化剂 - [6] 时NaBH4氧化的性能，研究表明在该合金催化剂上发生的是6