TiO2可见光催化降解染料的研究与进展.pptVIP

TiO2可见光催化降解染料的研究进展 唐蔚 东华大学 * L/O/G/O 引言 1 光催化机理 2 金属掺杂 3 非金属掺杂 4 光敏化 5 展望 6 目录 二氧化钛 稳定 活性高 廉价 无毒 禁带宽 响应范围小 引言 光催化机理 金属掺杂 机理：引入杂质能级 不同催化剂样品上的光降解反应 负载法 共沉淀法 用不同方法制备的催化剂的光催化反应性能 只有掺杂Gd样品的催化活性有明显提高； 结论： 掺杂TiO2催化活性与稀土的性质、掺杂方式及掺杂量等有关。 双金属共掺杂TiO2的光催化性能一般高于单一金属的掺杂。 机理： 一种金属离子充当光生电子或者空穴的捕获陷阱； 另一种金属离子相当于引入杂质能级。 不同掺杂的样品在400℃下 煅烧样品的 XRD 图谱 从图中看出，无论掺杂与否，其主晶相都为锐钛矿，其中单掺 Sb 的样品结晶最差。 不同样品在400℃下煅烧时的紫外-可见漫反射光谱 单掺Sb的样品，其光吸附向长波方向红移，增加了光吸附的范围。而未掺杂的TiO2的光吸收范围最窄，表明适当的掺杂可提高样品的光吸收范围，而掺杂过渡金属离子对于TiO2双掺粉末在可见光内的吸收起了很重要的作用。 不同样品在400℃下烧成时0.5h后的降解效率 结 论 利用共沉淀的方法制备了具有光催化活性的双金属离子掺杂的光催化剂。 该催化剂在可见光区内具有光响应，可提 高可见光的利用率。 非金属掺杂 机理：在TiO2中引入晶格氧空位，或部分氧 空位被非金属元素取代，由于O的2p 轨道和非金属中能级与其能量接近的p 轨道杂化后，价带宽化上移，禁带宽 度相应减小。 1986年Sato 2001年Asahi 2002年Khan 吸收边均发生了红移 双非金属元素的共掺杂一般都表现为在可见光区有很好响应。 Ohno等制备了C和S共掺杂的TiO2，研究发现，C和S进入到TiO2晶格中，使得TiO2的吸收带边发生了较大的红移，在可见光下降解二甲基嘧啶和亚甲基蓝，样品表现出了很高的光催化活性。 已有研究表明，金属和非金属共掺杂时，掺入的金属离子可以扩展TiO2的光响应范围，而掺入的非金属元素则抑制光生载流子的复合，二者的协同作用，可以制备出高催化性能的催化剂。 不同硅含量的TiO2薄膜光催化降解甲基橙的一级动力学常数的影响 钒硅共掺时掺杂量对TiO2光催化降解甲 基橙的一级动力学常数的影响 结论： 当y小于0.3时, 随硅掺入量的增加, TiO2薄膜的光催化性能提高;当y大于0.3时,硅的掺入使TiO2薄膜的光催化性能降低。另外,用相同方法制备了钒硅共掺杂的TiO2薄膜,发现钒硅共掺杂可以进一步提高TiO2的光催化性能 染料吸附到半导体表面 吸附态染料分子吸收光子被激发 激发态染料分子将电子注人到半导体的导带上。 满足条件：染料容易吸附在半导体的表面及染料激发态的能级于半导体的导带能级相匹配；另外还要求染料的激发态寿命足够长，使之有充分的时间完成电子注入。 基本过程： 光敏化 研究发现，在TiO2催化剂存在下，四碘荧光素、罗丹明B、酸性桃红B、曙红、孔雀绿、酸性橙、乙基橙、虎红、结晶紫、品红、茜素红、方酸箐、碱性蓝、重氮染料、酚藏花红、活性艳红X-3B。活性红198和橙Ⅱ等染料都可以发生有效的光敏化降解。 对一些含N-烷基胺基团的染料，如罗丹明B、酸性桃红B和结晶紫，它们存在两种典型的降解途径：脱去N-烷基或染料发色团直接开环。这两种相对的倾向性取决于表面修饰的类型。 * * *