实验12 喇曼光谱.docVIP

实验十二 喇曼光谱 应物0903 蔡志骏 u200910207 张文杰 u200910205 一、实验目的 1.掌握喇曼光谱的基本原理 2.学习喇曼光谱的测量方法 二、实验原理 喇曼效应的机制和荧光现象不同，并不吸收激发光，因此不能用实际的上能级来解释，玻恩和黄昆用虚的上能级概念说明了喇曼效应。下图是说明喇曼效应的一个简化的能级图。 设散射物分子原来处于基电子态，振动能级如图所示。当受到入射光照射时，激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收，表述为电子跃迁到虚态（Virtual state），虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光，即为散射光。设仍回到初始的电子态，则有如图所示的三种情况。因而散射光中既有与入射光频率相同的谱线，也有与入射光频率不同的谱线，前者称为瑞利线，后者称为喇曼线。在喇曼线中，又把频率小于入射光频率的谱线称为斯托克斯线，而把频率大于入射光频率的谱线称为反斯托克斯线。 瑞利线与喇曼线的波数差称为喇曼位移，因此喇曼位移是分子振动能级的直接量度。下图给出的是一个喇曼光谱的示意图。 注意： 1). 在示意图中斯托克斯线和反斯托克斯线对称地分布于瑞利线的两侧，这是由于在上述两种情况下分别相应于得到或失去了一个振动量子的能量。 2). 反斯托克斯线的强度远小于斯托克斯线的强度，这是由于Boltzmann分布，处于振动基态上的粒子数远大于处于振动激发态上的粒子数。实际上，反斯托克斯线与斯托克斯线的强度比满足公式： 其中ν是激发光的频率，νi是振动频率，h是Planck常数，k是Boltzmann常数，T是绝对温度。对CCl4分子，其空间结构为一正四面体，C原子位于正四面体的中心，四个Cl原子分别位于正四面体的四个顶点。N个原子构成的分子，当N不小于3时，有（3N-6）个内部振动自由度。CCl4分子有5个原子，因此有9个简正振动方式，这9个简正振动方式可以分成四类振动。同一类振动，不管其具体振动方式如何，都有相同的振动能。所有同一类振动中若有g种振动方式，即称为g重简并。当然振动间的耦合产生的微扰，可能产生谱线的分裂。一方面，可以在分析分子结构及其对称性的基础上，推测出该分子的喇曼光谱的基本面貌，如谱线数目、大致位置、偏正性质和相对强度；另一方面又可以从实验上确切知道谱线的数目和每条线的波数、强度及其对应的振动方式。以上两方面工作的结合和对比，使得人们可以利用喇曼光谱获得有关分子结构和对称性的信息。每一种分子都有其特征的喇曼光谱，利用喇曼光谱可以鉴别和分析样品的化学成分。外界条件的变化对分子结构和运动产生程度不同的影响，据此可以利用喇曼光谱来研究物质的浓度、温度和压力的效应。 三、实验装置 本实验采用LR–Ⅱ型喇曼光谱仪，该仪器由5部分组成：激光光源、外光路或样品装置、色散系统、探测器及信号采集与处理系统。仪器的总体结构图如图1所示。 图1 LR型激光喇曼光谱仪总体结构图 1、激光源：喇曼光谱对光源的要求是单色性好、功率大，激光器的产生为喇曼光谱提供了最佳单色光源。本实验采用的是半导体激光器532nmλ=，功率40mW。 2、外光路：外光路也称样品装置。它的主要功能应是有效地照射样品和有效地收集散射光。并能适合气体、液体、固体等各样品的散射配置。它的主要组成为： （1）聚光部件：为了提高辐射到样品上的光功率密度，通常在样品前加一个聚光透镜，使样品正好处于聚光束的腰部。经聚焦后，光照度通常可以提高一千倍。 （2）集光部件：集光部件是为了有效地收集散射光。它通常是由相对孔径数值为1左右的透镜组成。本实验装置中为一照相机镜头，安装时要与单色仪的相对孔径相匹配。 （3）样品架：样品架要使照明最有效和杂散光最少。尤其要避免入射激光进入光谱仪的入射狭缝。 （4）滤光片：用以滤掉杂散光以提高喇曼散射的信噪比。 本实验仪器的外光路系统如图2所示： 3、色散系统：色散系统使喇曼散射光按波长在空间分开，通常使用单色仪。本实验采用的WDS-3型光栅单色仪是采用光栅衍射的方法获得单色光。其光学系统为李特洛式光学系统，光路见图3。 图3 单色仪光路图 这种系统结构简单，尺寸小，像差小，分辨率高。其结构参数：光栅1200条/mm，光谱范围200-800nm，单色仪焦距为302.7mm，相对孔径D/f=1/7，分辨率0.1nm。该单色仪由计算机软件RBD2000控制操作。 4、探测器：由于喇曼散射光强度很小，