几个新型杂多钨酸盐的合成及晶体结构.pdf

摘 要 本论文利用水热合成技术，通过含氮有机配体、抗衡离子及过渡金属离子的调变制 备了九个新的杂多钨酸盐，并对这些化合物进行了元素分析、R和单晶X．射线衍射表 征，同时也对部分化合物的固态漫反射光谱性质、热稳定性、荧光光谱性质和磁学性质 进行了研究。 1．采用配体2，2 构建的有机．无机砷钨酸盐： H2【{Cu(2，2’-bpy)}s(H20h(hsW9034)2]’12H20(1) 它是第一例基于[0【．．AsW9034】争阴离子的连接八个铜配合物的砷钨酸盐。化合物2是一例 新的含有四核有机镍[Ni4(C6H15N2)(H20)】单元的夹心型砷钨酸盐。 2．采用不同的配体，合成了五例基于饱和Keggin离子构建的有机一无机多金属氧酸 盐： [Co(2，2-1bpy)3】2[AsWvWvl．040】·3H20(3) lCo(2，2’-bpy)3][HAsWl2040]。8H20(4) 叫(c6H14N2)2】3【AswV3wⅥ9040】(5) 【4，4-HEbpy]H[Co(imi)4(A!sCo(imi)Wll039)】(6) [Co(2，2 化合物3，4和5中，不同数目的过渡金属络离子与Keggin离子间主要通过静电引 络离子配位形成了Keggin离子单支撑的有机一无机杂化化合物，进而由金属配合物 有机．无机杂化化合物，进而通过氢键形成一维双股链状结构。 3．以4，47．联吡啶和咪唑为混配体，水热合成和结构表征了一例新型3D拓展结构的 有机．无机DawsGn型砷钨酸盐： cul8(iIlli)4(bpy)6(H20)[AsV2WV2w_60,52】·2HzO(8) 化合物8具有5．连接的氮化硼拓扑，拓扑符号为(46·64)。化合物8中多阴离子作为 七齿无机配体与周围的七个过渡金属离子配位，显示了到目前为止修饰的Dawson型砷 钨酸盐的最高连接。 4．通过抗衡离子的调节，合成了一例铜取代的夹心型砷钨酸盐： 化合物9的杂多阴离子为夹心型结构，两个[AsW9033】9’建筑单元间含有一个新的 其相邻的四个多阴离子形成二维网络结构。 关键词：多金属氧酸盐，砷钨酸盐，有机．无机杂化化合物，水热合成，晶体结构 Abstract Inthis new were underthe paper,ninepolyoxometalatessynthesizedhyaro恤rmal conditions N—donor ionsandtransition·metalof byadjustingorganic ligands，counter ions，all whichwerecharacterizedelemental and crystal by analysis，IRsingle X-ray ofthese werecharacterizedUV-visdiffusereflectance compounds by or measurement． spectrum，thermalanelysismagnetic thebasistrivacant ion 1．Twonew on of inorganic-．organictungstoarsenates Keggin been or synthesizedbyusingorganicligands2，2’．bpy [AsW,9034】9’havehydrothermally 1．2-diaminocyclohexane：