第一章高聚物的分子量和分子量分布.pptVIP

例如 班上有40人，其中90斤的有5人，100斤的10人，110斤的有10人，120斤的10人，130斤的5人。 M1=90… M5=130 n1=5… n5=5 w1=M1*n1=450…w5=650 Mn=（M1*n1+… M5*n5）/40=110 同前面的例子 M1=90… M5=130 w1=M1*n1=450…w5=650 Mw=（M1*w1+… M5*w5）/4400=（90*450+….130*650）/4400=111.36 How to calculate MWD from GPC curve GPC - Gel Permeation Chromatography 总结： 测定方法 平均分子量 测量范围 端基分析 3×104以下 沸点升高 3×104以下 冰点降低 3×104以下 气相渗透压（VPO） 3×104以下 膜渗透压 2×104~ 5×105 光散射 1×104~1×107 超速离心沉降 各种平均 1×104~1×107 粘度法 1×104~1×107 凝胶渗透色谱（GPC） 各种平均 1×103~5×106 根据A2，可求出高聚物－溶剂的相互作用参数： χ1为Flory-Huggins参数，反映了高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。是判断溶剂良与不良的一个半定量标准。 （1）当χ1 ＝0.5，A2＝0时，此时溶液表现为理想溶液的行为，此时的温度为θ温度，溶剂为θ溶剂，此时表示高分子处于无扰状态。 通过渗透压的测定可求高分子溶液的θ温度。方法是在一系列不同的温度下测定某聚合物溶剂体系的渗透压，求出第二维利系数A2，以A2对温度作图，得一曲线，此曲线与A2=0线的交点所对应的温度即是θ温度。 （2）当χ10.5时，A20时，此时的溶剂为良溶剂，链段间以斥力为主。 （3）当χ1 0.5时， A20时，此时溶剂为不良溶剂，链段间以引力为主。 半透膜的要求：使高分子不透过，与高分子及溶剂不起化学作用，且膜对溶剂分子的透过速率应足够大，使能在较短时间内达到渗透平衡。 常用的半透膜：有火棉胶膜(即硝化纤维素)、玻璃纸膜(再生纤维素)、聚乙烯醇膜、聚亚胺酯膜和聚三氟氯乙烯膜等。 渗透压法可测定的分子量为数均分子量，一般分子量的测定范围为1×104至1.5×106。 测量下限：取决于渗透膜的渗透性。 测量上限：渗透压的测量精度。 5、光散射 利用光的散射性质测定分子量和分子尺寸的方法称为光散射法。 对于溶液来说，散射光的强度与散射角和溶液浓度的存在一定的依赖关系，同时也取决于溶质的分子量、分子尺寸以及分子形态。因此，可以利用溶液的光散射性质测定溶质的上述各种参数。 （1）小粒子稀溶液 小粒子指尺寸小于光的波长的1/20的分子而言，一般指分子量小于105的聚合物。这样各个粒子发出的散射光不相互干涉。 定义：假设入射光为偏振光，则单位散射体积的散射光强I与入射光强I0之比乘以观测距离的平方为瑞利因子Rθ。 K是与溶液浓度、散射角度以及溶质分子量无关的常数，称为光学常数。 当θ=90°时，受杂散光的影响最小，因此常常测定90°（偏正光）的瑞利因子以计算小粒子的分子量。 实验方法是，测定一系列不同浓度的溶液的R90，以KC/R90对C作图，得直线，截距为1/M，斜率为2A2。 假如入射光是自然光： 散射光的强度