第5章元素及官能团定量分析H.pptVIP

第二节 官能团定量分析 ?官能团定量分析是有机化合物系统分析的重要环节。 ?目的和意义： ① 推知样品中官能团的百分含量或一个分子中所含该官能团的个数。 （结构测定） ② 通过混合样品中某已知结构化合物的某特征官能团的定量分析确 定样品中该官能团所代表化合物所占百分比。（检验产品纯度、 药品分析、化学反应研究） 定量分析的注意事项 官能团分析是通过官能团之间的转化反应进行测定的，所以要考虑到分子其余部分的结构对待测官能团化学活性的影响。 用官能团反应来定量分析要求： 定量进行 反应速度要足够快 能够通过测定生成物的量或 反应试剂消耗的量来求得试 样中官能团的含量。 一、官能团定量分析的一般方法 酸碱滴定 氧化还原滴定 水份测定法 量气法 比色法 重量法 1. 酸碱滴定 ① 当试样为羧酸或其它酸性化合物时，可选择适当的溶剂使样品溶解， 然后用标准碱滴定： ② 当试样为胺类或其他碱性化合物时，可用标准酸直接滴定： ③ 测定羧酸衍生物时，则可先加入过量的碱进行皂化，反应后再用酸滴 定碱的消耗量。 1．指示剂的用量：尽量少加，否则终点不敏锐指示剂本身为弱酸  碱，多加增大滴定误差。2．温度的影响: T → 变色范围！如加热，须冷却后滴定. 例：甲基橙 18℃ 3.1～4.4 100℃ 2.5～3.7 灵敏度↓↓3．溶剂的影响: 极性→变色范围4．滴定次序: 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 ④ 有些化合物与某个试剂反应后，析出等量的酸，这就可以用碱直接滴定生成的酸。例如： ⑤ 环氧化合物与酸定量地反应，则可用过量的酸与试样反应，然后用碱滴定剩余的酸：  2. 氧化还原滴定 凡是化合物可以与氧化剂或还原剂定量进行反应的，均可选用适当 的还原剂和氧化剂测定该化合物。如： ① 不饱和化合物能与溴定量地发生加成反应：（过量的Br2可用碘量法测定） ② α-二醇能与HIO4发生定量反应：（过量的HIO4也可用碘量法测定） 3. 水份测定法 羰基化合物与羟胺盐酸作用，生成等量的水，用卡尔费修试剂可测定生成的水量： 酸酐可与等量的水发生反应，也可以用卡尔费修试剂滴定剩余的水量： 4. 量气法 ① 烯烃、炔烃、硝基化合物、醛类等都能定量地发生催化加 氢反应，测定消耗的H2的体积可以计算样品的不饱和度： ② 醇、羧酸等含活泼H的化合物能与格氏试剂反应，生成等 量的甲烷，测定甲烷的体积，可求活泼H的含量： 5. 比色法 有些化合物能与某种试剂生成有颜色的产物，其中有些可以用于比色测定（Ancient-visible；Nowadays-Vis.Invis.）。 4-氨基安替吡啉用于酚的含量测定 6. 重量分析法 与其他组分分离后，被测组分转化为称量形式，然后采用称重测定该组分的含量的测量方法。 三种方法 (1) 沉淀法：沉淀法是重量分析法中的主要方法。该法将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再过滤、洗涤、烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。 重量分析对沉淀的要求 加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，过滤、洗涤后将沉淀烘干或灼烧成适当的“称量形式”称重。沉淀形式和称量形式可以相同或不同。 重量分析对称量形式的要求 (1)称量形式必须有确定的化学组成，便于计算分析结果。 (2)称量形式必须十分稳定，不受空气中水份、CO2和O2等的影响。 (3)称量形式的分子量要大，被测组分在称量形式中的含量要小，提高分析的准确度。 复杂物质剖析中的重量法 有机化合物能与某种试剂定量地生成沉淀，生成物组成 恒定、性质稳定，则可用重量法进行测定。例如： ①醛、酮与2,4-二硝基苯肼反应生成的腙可用重量法测定： ②有些碱性化合物能与苦味酸生成组成恒定的盐也可以用重量法测量： 二、醇的测定—酰化法 1. 原理： 第一步反应完成后，加入过量的水，将醋酸酐变成两分子的醋酸析出，析出的酸用标准碱滴定，通常用甲酚红与百里酚兰混合指示剂。同时作空白试验。 2. 公式： 3. 适用范围： 伯醇和仲醇 低级伯醇：易酰化，反应可室温完成。 高级醇、多元醇、糖：较难酰化，测定时试剂的浓度、用量、加热温度和时间都要适当增加。 叔醇：在此条件下脱水，可用 作酰化剂。 4. 优、缺点