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第九章 色谱分析导论 第一节　概述 9.1.1 色谱法概述 9.1.2 色谱法的特点和分类 1.色谱法分类 (2)液相色谱 (3)其他色谱方法 2.色谱法的特点 色谱流出曲线 定义 （2）用体积表示的保留值 3. 相对保留值r21 4. 区域宽度 第九章 色谱分析导论 第二节 色谱理论基础 9.2.1 色谱分离过程中的基本关系式 1. 气相色谱分离过程 2. 分配系数（ partition coefficient） K 分配系数 K 的讨论 3.分配比 （partition radio）k 4. 容量因子与分配系数的关系 5. 分配比与保留时间的关系 6. 分离因子 7. 色谱流出曲线的数学描述 色谱理论需要解决的问题？ 9.2.2 塔板理论－柱分离效能指标 2.有效塔板数和有效塔板高度 3.塔板理论的特点和不足 9.2.3 速率理论-影响柱效的因素 A─涡流扩散项 B/u —分子扩散项 减小分子扩散项Ｂ／u 采取措施： ① 适当提高流动相流速u，减小保留时间 ② 用相对分子质量较大的气体作流动相。 Dg∝ B＝2υDg ③ 适当降低柱温Ｔc。 C ·u —传质阻力项 减小Ｃ采取措施： ① 采用粒度小的填充物 Cg∝dp2 ② 相对分子质量小的载气，Dg大。 Cg∝1/Dg ③ 降低固定液液膜厚度(CL∝df2)并且液膜要均匀；若膜厚，扩散，费时；但不能太薄，否则包不住载体。 ④ DL越大越好，增加柱温是提高DL的方法之一。 气相色谱 为提高柱效，Ｈ小，应注意以下几点： １）采用适当小而均匀的载体，柱填充应均匀。 ２）固定液液膜薄而均匀，并且不宜流失。 ３）载气流速小的时候，Ｂ／u是影响Ｈ的主要因素，选Ｍr大的载气，如Ｎ２； 载气流速大的时候，C u是影响Ｈ的主要因素，选Ｍr小的载气，如H2，Ne。 ４）采用适当的柱温。 液相色谱 2.载气流速与柱效——最佳流速 3. 速率理论的要点 9.2.4 分离度 讨论： 分离度的表达式： 分离度基本关系式： 讨论： 讨论： 例题1 例题2 第九章 色谱分析导论 9.5.1 色谱定性鉴定方法 2.利用文献保留值定性 3.利用保留指数定性 保留指数计算方法 4.与其他分析仪器联用的定性方法 9.5.2 色谱定量分析方法 2. 定量校正因子 3.常用的几种定量方法 （1）归一化法 （2）外标法 （3）内标法 内标法计算式： 内标法特点： (1)当L一定时，n 越大(H 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高，所得色谱峰越窄。 (2)不同物质在同一色谱柱上的 K 不同，用n有效和H有效作为衡量柱效能的指标时，应指明测定物质。 (3)柱效的高低不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组分的分配系数K相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都无法分离。 (4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下柱效不同的实验结果，也无法指出影响柱效的因素及提高柱效的途径。 1. 速率方程（也称范·弟姆特方程式） H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度， u：载气的线速率(cm/s)。 减小A、B、C三项可提高柱效。 存在着最佳流速。 A，B，C三项各与哪些因素有关？ A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 固定相颗粒越小dp↓，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。 （动画） B = 2 υDg υ：弯曲因子，填充柱色谱， υ 1。 Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1） (1) 存在着浓度差，产生纵向扩散; (2) 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差; (3) B/u与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑; (4) 扩散系数：Dg ∝(M载气)-1/2 ， M载气↑，B值↓。 （动画） k为容量因子； Dg 、DL为扩散系数。 减小担体粒度，选择相对分子质量小的气体作载气，可降低传质阻力。 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL，即 C =（Cg + CL） （动画） u Ds k′ k′d D d k′ k′ u D d H f g p g p ] ) 1 ( 3 2 ) 1 ( 01 . 0 [ 2 2 2 2 2 2 2 + + + + + =