金刚石中氦、氢含量的变化及在金刚石生长中的意义 Distribution of Nitrogen and Hydrogen in Diamond and Its Significance to Nucleation and Growth of Diamond.pdfVIP

第27卷，第6期 光谱学与光谱分析 200 and June，2007 7年6月 SpectroscopySpectralAnalysis 金刚石中氦、氢含量的变化及在金刚石生长中的意义 杨志军，彭明生，蒙宇飞，苑执中，苏育炜，李红中 中山大学地球科学系，广东广州510275 摘要天然金刚石自中心至边缘的显微傅里叶变换红外光谱研究表明：氮和氢在金刚石中的分布是不均 匀的，这说明金刚石在整个生长过程中的物质环境是有差异的；中心至边缘的含氮总量、C—H键含量的总 体降低趋势表明金刚石的生长过程是一个氮、氢的消耗过程，而中部的升高变化说明金刚石生长环境中存 在氮、氢的补充，但氮补充得比氢更早一些。据此，可以将金刚石的生长过程划分为早期成核与长大、中期 长大及末期长大三个阶段，其中早期和末期是氮和氢的消耗阶段，中期需要进行氮和氢的补充，且氮应该更 早补充。氢对金刚石的生长是有利的，氢和氮不是以氮氢化合物的形式存在于金刚石生长的物质环境中，这 暗示着在高温高压合成金刚石中欲引入氢，应当避免氮氢化合物的形成。 关键词金刚石；氢；氮；红外光谱；生长 中圈分类号：P573文献标识码：A 文章编号：1000一0593(2007)06—1066一05 引 言 石的时间短，含分散氮区的C—C键没有足够的时间进行调 整，因而分散态氮难于向聚合态氮转变。然而，理论上，当 氮和氢是金刚石中两种重要的杂质元素。人们往往根据 含分散氮区存在氢，且为C—H键时，显然C_H键相比 金刚石中氮含量的多少与赋存状态将金刚石划分为诸如 C_C键更易在短时间内发生调整，从而将加速氮的聚合， IaA，I aB，工b，Ⅱa，Ⅱb型及混合型等，氮也是目前金刚即氢的存在有利于工a型类天然金刚石的合成。由此可见， 石杂质研究中最为深入的元素；自20世纪80年代人们首次有必要进行金剐石中氢、氮与金刚石生长的关系研究。 利用振动光谱在金刚石中检测到氢以来[1]，对金刚石中氢的 本文运用显微傅里叶变换红外光谱研究定向切片金刚石 研究便开始倍受关注[2。1引，这有氢能调整金刚石的费米能 自中心至边缘氮的含量与赋存状态、C—H键、C—C键含量 级，从而影响金刚石在微电子等方面应用的原因[2]，也有金 的变化特征及所反映的信息，进而说明金刚石中氮与氢的变 刚石中的氢是人们探讨地球深部疑难科学问题“窗口”的原 化规律及其在金刚石生长中的意义。 因‘引，等等。 众所周知，当前国际上高温高压(HPHT)合成的金刚石 1样品与实验方法 几乎都是Ib型，且HPHT合成不易得到大颗粒、高品位的 金刚石；天然金刚石几乎都是工a型。究其原因氮在其中的 样品为产于我国辽宁省瓦房店金刚石矿50#岩筒的天 赋存状态明显不同，前者为分散氮(单替代氮)，后者为聚合 然金刚石晶体，呈八面体晶形。样品先经定向切磨成具有 态氮。那么到底是什么原因致使HPHT合成金刚石在粒度、 品级上无法与天然金刚石媲美?又如何才能获得大颗粒、高 lm×1．3 品位的金刚石?等等一系列问题摆在研究人员的面前。近几 向切片，切片大小约为2．2 mm，切片厚度为 十年多来，随CvD技术的快速发展，人们在低压下利用原 o．179 子氢或(及)分子氢作为催化剂，通过甲烷的分解在不同的基 55的傅里叶变换显微红外光谱仪上进行显微红外光谱测定， 片上淀积了大量的金刚石薄膜，这似乎暗示着，氢对于金刚 样品扫描次数为128，测定时仪器的分辨率为4cm一，谱峰