硫系锂离子导电玻璃及微晶玻璃的研究 Study on chalcogenide lithium-ion conducting glasses and glass-ceramics.pdfVIP

王衍行等：硫系锂离子导电玻璃及微晶玻璃的研究 硫系锂离子导电玻璃及微晶玻璃的研究+ 王衍行，祖成奎，何 坤，刘永华，陈 江，赵慧峰，韩 滨 (中国建筑材料科学研究总院石英与特种玻璃研究所，北京100024) 摘 要： 硫系锂离子导电玻璃及微晶玻璃具有离 的操作过程在充有干燥气体(N：或Ar)的手套箱 子电导率高、成形简单、组成和性能在一定范围内连 (箱内水分和氧含量均低于3x10_6)内进行，玻璃 续可调、不可燃等特点，被视为实现全固态锂离子电 的熔制须在密封的石英真空管中进行。传统制备工 池的理想电解质材料。综述了硫系锂离子导电玻璃 艺是将按一定比例混合的原料装入石英玻璃管中， 及微晶玻璃的制备工艺、结构、导电性能以及在锂离 真空条件下将其密封，在摇摆炉中熔制和均化。玻 子电池中的应用，最后指出了其发展趋势。 璃熔体的冷却可采用水冷、空冷等方式。对于含 关键词：离子导电玻璃；固体电解质；硫系玻璃；微 SiS2的硫系导电玻璃而言，为了防止SiS：对石英玻 晶玻璃 璃管的侵蚀，先将原料装入石墨坩埚内，再将石墨坩 中图分类号：PMl91 文献标识码：A 埚装入石英玻璃管中密封。总的来说，硫系玻璃的 文章编号：1001-9731(2010)增刊I一0023-05 制备过程中不能使玻璃与空气或水份有任何接触， 1 引 言 否则影响材料性能，这制约了硫系导电玻璃的制备。 硫系锂离子导电玻璃的另一种制备工艺为机械 20世纪60年代发展起来的锂离子电池是一种 化学合成法，是利用高能球磨机借助研磨过程产生 新型清洁能源，呈现出诱人的发展潜力。目前锂离 子电池的电解质为有机溶剂，存在易挥发、易燃及漏 的机械能实现材料合成的一种新方法[3]。‘由于整个 液腐蚀等问题，因此，研究使用安全的固体电解质材 反应在室温条件下进行，避免了高温加热对容器的 料十分必要。 侵蚀以及操作繁杂等制约，而且不需要冷却，该方法 固体电解质又称快离子导体，是一种具有高离 已成功制备出多种硫系导电玻璃，如Li。S-P：Ss、 子传导性的固体材料，电荷载体是离子，在传输电荷 Li2S-P2S3-p2Ss、Li2S-SiS2和 Li2孓SiS2-Li4Si0‘ 的同时伴随有离子迁移。用于全固态锂离子电池的 等旧]。 锂离子固体电解质始终是快离子导体领域的研究热 硫系锂离子导电微晶玻璃是由导电晶相和残余 点[1]，但玻璃及微晶玻璃固体电解质的研究在近10 玻璃相组成的一种多晶材料，其主要制备工艺有两 年才取得突破。根据成分，锂离子导电玻璃分为氧 种：(1)是对熔化一淬冷法制备的硫系玻璃进行晶化 化物和硫化物两类系统。与氧化物导电玻璃相比， 处理；(2)是对高能球磨玻璃粉末进行烧结。已报 硫离子半径比氧离子大，可以产生更大的离子传输 通道，硫系导电玻璃的电导率高o]。为此，许多国家 P2s5一PzS3、Li2孓P2S5一P205和Li：S-B2S3-Li4Si04 的学者