F68和F108水溶液溶胶-凝胶转变过程的流变学研究 Rheological Study of Sol-gel Transition for F68 and F108 in Aqueous Solutions.pdfVIP

V01．31 高等学校化学学报 No．2 UNIVERSITIES CHEMICALOFCHINESE 383—386 2010年2月 JOURNAL F68和F108水溶液溶胶-凝胶转变 过程的流变学研究 汤建凯1，谢宇2，孙昭艳1，安立佳1 (1．中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022； 2．吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春130021) 摘要采用流变学方法研究了具有高PEO质量分数(80％)的两亲性三嵌段共聚物PluronicF68(PEO钟- 度的嵌段共聚物水溶液，在溶胶-凝胶转变过程中会出现一个“软凝胶”区域，通过对F68进行区域的频率扫 描实验，推测了相应的内部结构． 关键词软凝胶；硬凝胶；模量；聚氧乙烯一聚氧丙烯-聚氧乙烯 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)02-0383-04 性的PPO，由于PEO和PPO亲水性之间存在差异，并且亲水性可随着温度的改变而改变，因而该嵌段 共聚物的水溶液是温度和浓度敏感的体系．随着温度的升高，其一定浓度的水溶液，将形成以PPO为 的升高或浓度的增大，出现临界胶束化温度和临界胶束化浓度，同时分子间发生聚集形成胶束．对于 高浓度的PEO—PPO-PEO水溶液，在一定温度下胶束间产生聚集发生凝胶化转变，形成一些有序相，如 立方相、六角相和层状相等，并按一定序列发生转变…．此类嵌段共聚物还可与PLA和PLGA等相互 作用，形成更复杂的结构．作为温敏性材料，聚醚酯类嵌段共聚物具有更好的生物相容性，主要用在 药物控制释放、药物包裹及生物组织工程等领域¨4“¨．Ding等¨8’19o设计合成了PLGA—PEG．PLGA系 列嵌段共聚物，并利用流变学等方法对溶胶一凝胶转变过程进行了研究，同时分析了PEG均聚物的加 入对其凝胶化转变的影响．因此，研究PEO-PPO—PEO水溶液的物理性质及其凝胶化转变过程，对其在 实际应用领域的发展具有极其重要的指导意义．迄今，人们对物理凝胶的研究主要体现在浓度和温度 对凝胶转变的影响，通过直观的观测法确定出溶胶一凝胶转变曲线，并给出相图，而对其凝胶化过程及 化行为进行探讨和研究，进一步揭示该类体系发生溶胶一凝胶转变过程的物理本质． 1实验部分 1．1样品及制备 三嵌段共聚物Pluronic 液．在低温下搅拌使共聚物溶解，分别于5℃密封保存．放置7d以上，以保证其充分溶解，最后得到 均匀澄清的溶液． 收稿日期：20094)5·19． 联系人简介：孙昭艳，女，博士，副研究员，主要从事高分子物理方面的研究．E-mail：z／sun@eiae．j1．C4flt 万方数据万方数据 384 高等学校化学学报 V01．3l 1．2流变学实验 V12循环水 mm，锥角为0．1 测量，锥板直径为50 o，间隙为50Ixm，搭配Peltier电加热装置控温．为了防止溶液外 泄和蒸发，在液体外围涂上一薄层低密度硅油(Siliconeoil)，控温误差为±0．1℃． 在体系的流变学变温扫描实验中，升温速率为1。C／min，测量温度范围为5—80℃，频率为1Hz， 应变振幅为0．5％；频率扫描实验中，频率范围为0．1—100rad／s，应变振幅为0．5％，每个温度平衡 10min． 2结果与讨论 2．1浓度对F68和F108凝胶化转变的影响 在升温过程中的变化可分成三个区域：溶胶区、溶胶一凝胶转变区和凝胶区．在低温时，储能模量G’和 损耗模量G”均较小，且G’∥，体系处于溶胶区；随着温度升高，发生溶胶．凝胶转变(G