化学法制备纳米尺寸镧系金属氢化物及纳米镧系金属粉末.pdfVIP

些兰兰型鱼竺查墨!塑墨全墨垒!!望墨塑查塑墨全墨塑查 第一章 综 述 1．1纳米物质概述 1 1 1纳米物质的定义【’M 纳米是一种度量单位，即l米的十亿分之一。纳米结构通常是指尺寸在100纳米以F 的微小结构，在这种水平上对物质和材料进行研究处理的技术称为纳米技术。纳米技术是 一种材料技术，也是用单个原子、分子制造物质的科学技术。材料技术发展的趋势之一就 是尺寸向越来越小的方向发展。用纳米颗粒组成的材料具有许多特异性能。因此，科学家 们又把它们称为“超微粒”材料和“21世纪的新材料”。当小粒子尺寸介入纳米级时．其 本身就具有了量子效应和宏观量子隧道效应，因而出现许多特异的性质，在滤光、光吸收、 医药、磁介质及新材料等方面有着广阔的应用前景。从纳米科技发展的历史来看，人们早 在1861年建立所谓的胶体化学学科时就开始了对纳米胶体的研究，而真正对纳米进行独 立的研究却在1959年。这一年，著名的美国物理学家、诺贝尔奖金获得者费曼在美国物 理学年会上做了一次报告，在报告中他认为，能够用宏观的机器来制造比其体积小的机器． 而这较小的体积又可以制作更小的机器，这样一步步达到分子程度。“无限可分”的思想 还使之设想在原子和分子水平上操纵和控制物质。他在报告中的设想包括以下内容：一是 计算机微型化；二是重新排列原子，他提醒人类．如果有朝一日能按人类的主观愿望排列 原子，世界将发生巨大变化；三是微观世界的原子，在原子水平上，会出现新的相互作用 力．新的性质和千奇百怪的性质；四是将大型图书馆微型化。在此理念的基础上，纳米科 技经过30年来各国科技丁作者的不懈努力，已经取得了令人瞩目的成果。 1．1．2蚋米物质分类【2l 在所有这些以“纳米”命名的物质中，却包含着属于不同类型的物质。纳米物质人体 上可以分为以下三类： (1)金属与半导体的纳米微粒。这种物质当颗粒尺寸减小的纳米级时，出现“量子尺 寸效应”，这类物质是物理学家研究对象。 (2)A1203，MgO，某些硅酸盐等绝缘体，它们的纳米颗粒早已被人们研究(如催化 2 化学法制备纳米足寸锢东金属氢化物厦纳米娴系金属耪未 剂、陶瓷材料等)．在一般情况下，不呈现特殊的电学性能．似乎没有出现“量子尺寸效应”。 (3)许多合成大分子，例如：冠醚化合物、树型化合物、多环化合物、超分子化合 物等等，它们的分子尺寸大小由几纳米至几十纳米。 1．1．3纳米材料的结构表征方法【8l 以F对几种常见的表征手段的简介： I．x射线法(xRD)：通过对X射线衍射分布和强度的分析和解析，可获得有关晶体 的物质组成、结构(原子的三维立体坐标、化学键、分子立体构型和构象、价电子云密度 等)及分子间的相互作用的信息。x射线衍射也是测量纳米微粒的常用手段。它不仅可确 定试样物相及其相含量，还可判断颗粒尺寸大小。 2，扩展X射线精细结构吸收谱(EXAFS)： 当X射线通过物体时会被物体吸收而使其 强度减弱，强度衰减服从指数规律。吸收体随组成元素不同而有不同特征的吸收边。 3．X一射线光电子能谱(xPs)：由于原子在某一特定轨道的结合能(Eb)依赖于原子 周围的化学环境而变化，这样(1)从Eb谱图的指纹特征可以获得各种元素(除H、He 外)的定性分析；(2)从谱峰的位移和形状，可获得化学价态、化学结构和物理状态的鉴 定：(3)从谱峰相对强度比可获得不同元素及化学态半定量分析；(4)从谱峰和背景强度 变化，可获知不同元素及化学态深度分布及对膜的厚度的测量等。一般地说Eb越高对应 于该元素的电子云密度越少，或换言之，当氧化态增加时Eb就增加了。 4．扫描隧道显微镜(STM)，原子力显微镜(AFM)：扫描隧道显微镜是一种基于电 子隧道原理的显微镜。STM新颖性是由压电器件的机械变化，精密到足以控制定位探针 在个别原子上，并在原子阵列上一个一个地扫描原子，从而提供了原子分辨的衷面分析。 1．2纳米催化剂 1．2．1纳米催化剂的类型 起化学催化作用的纳米粒子催化剂主要有以下3种类型。一是直接用金属纳米粒子做 催化剂。该类催化剂以贵金属(Ag，Pd，Pt，Rh等)的纳米粉末为主。Fe，Co．Ni 等贱金属纳米粉末也得到了一定应用。一些金属纳米粒子作为催化剂时， 除了提高反应