以类水滑石为前驱体的CuZnAl（Zr）（Y）催化剂制备及其催化CO2加氢合成甲醇的性能.pdfVIP

1l56 AetaPhys．一Chim．Sin．2014 V_01．30 theamountofH2O andCO2evolvedfrom theprecursorsduringcalcination．TheCuspecificsurfacearea andCudispersionpropertiesincreased intheorderofCu亿n，AICu／ZnA／忆 rCu亿n／Al／YCu／ZnA／忆 r，Y． whereastheproportionofstronglybasicsitestototaIbasicsitesincreasedintheOrderofCu亿nA／lCu亿n， AI／YCu亿n／A忆 Cu亿nA／I亿r．Theevaluationof these materialsascatalystsforthehydrogenationof C02revealedthattheCO2conversionwasdependentontheCu specificsurfacearea，andtheCH3OH selectivityincreasedIinearlyastheproportionofstronglybasicsitesjncreased．Thejntroductionof Zrand Y thereforefavoredtheproductionofmethanoIandthemaximUm CH3OH yieldwasobtainedovertheCu／ ZnlAl亿rlYcatalyst． KeyWords： Hydrotalcite-likeprecursor； Modifier； Cu／Zn／AIcatalyst； CO2hydrogenation； Methanol 1 引 言 的Cu／Zn／AI类水滑石化合物，焙烧后得到Cu／Zn／Al／ 大气中CO：浓度增加导致的温室效应与化石燃 (Zr)／(V)催化剂并用于CO：加氢合成甲醇的反应．对 料的匮乏正 日趋受到世界范围的关注．将CO转化 比考察了Zr、Y助剂对类水滑石前驱体材料的结构 为有价值的化学品或燃料是解决温室气体控制以 和催化剂物理化学性质的影响，以及两种助剂的协 及缓解能源匮乏的重要途径．CO可 以转化为许多 同作用．此外，还对前驱体结构、催化剂物理化学性 物质，在诸多的可能产物 中，甲醇成为很多研究者 质以及催化性能三者之问的关系进行了研究． 首选的 目标产物，这是因为甲醇既是重要的化工原 料，又是非石油基洁净合成燃料．甲醇还可 以转化 2 实验部分 为烯烃、汽油、柴油和芳烃，从石油或天然气得到的 2．1 催化剂的制备 产品几乎都可 以通过 甲醇生产．另外，相对于传统 实验所用试 剂为分析纯 的Cu(NO，1：·3H：O、 的合成气生产 甲醇工艺，CO：加氢合成 甲醇过程 中 Zn(NO3)6‘HO、AI(NO，)3·9H2O，ZrO(NO3)·2HzO、 副产物更少，使得后续精馏过程更简单，有利于 甲 Y(NO ·6HO、无水NaOH和Na：CO，．四种催化剂 醇的进一步化学转化． 组成 (Cu：Zn：AI：Zr：Y原子 比1分别为 2：1：1：O：O，2：1： 工业上，以含有CO的合成气为原料，采用Cu／ 0．8：0．2：0，2：1：0．8：0：0．2和2：1：O．8：0．1：0．1．将各种金属 Zn／AI催化剂进行甲醇合成，所 以，Cu／Zn／Al催化剂 的硝酸盐及硝酸氧盐按上述 比例配制成一定浓度 在CO：加氢合成 甲醇反应 中也受到了广泛研究． 的混合盐溶液，以氢氧化钠和碳酸钠 的混合水溶液 通过添加某些金属助剂，可以进一步提高Cu／Zn／A1 为碱溶液．在室温搅拌条件下，将混合盐溶液和碱 催化剂的反应性能．zr的引入可以提高Cu的分散 溶液加入到沉淀槽中，pH值保持 10．沉淀结束后在 度 以及表面碱性，从而改善催化剂对H：和C