氯甲辛三元混合制剂中甲基对硫磷和辛硫磷的分析方法研究.pdfVIP

氯甲辛三元混合制剂中甲基对硫磷和辛硫磷的分析方法研究 王 仪 郑斐能 陈福 良 （中国农业科学院植物保护研究所 北京 100094） 提 要 介绍了用高效液相色谱-反相色谱法同时测定氯氰菊酯、甲基对硫磷和辛硫磷三元混合制剂中的甲基 对硫磷和辛硫磷。采用C8反相柱，流动相为V （甲醇）:V 水（）=70:30,紫外检测波长为254nm或280nm。并 与TLC-GC法测定混合制剂中的甲基对硫磷和TLC-溴化法测定混合制剂中的辛硫磷进行了比较。 关键词 高效液相色谱法，甲基对硫磷，辛硫磷 分类号 O658 1 前言 氯甲辛三元混合制剂的有效成分为氯氰菊酯 或（高效氛氰菊酯，或高顺抓氰菊酯）、甲基对硫磷、 辛硫磷。在我国该三元混合制剂的有效成分有不同 的比例配方，其中有的还可能添加多种助剂 不（同馏 分的链烃、渗透剂、增效剂，如八氯二丙醚和增效磷 等），均已取得登记，并在数以十计的厂家批量生产。 它们在目前我国防治棉铃虫的杀虫混剂中，成本较 低而药效相当突出，并有较长的市场寿命。本分析方 法准确、快速，能同时测定各种比例的该三元混剂中 的甲基对硫磷和辛硫磷，而且不受其中其它成分和 3 结果与讨论 各种助剂的干扰。 3 . 色 谱 柱的 选选择 2 实验部分 在三元混剂中，甲基对硫磷由于辛硫磷及其它 2.1 仪器、试剂和溶剂 助剂 例（如机油、柴油）的干扰而无法直接用原药和 SP8000B型高效液相色谱仪 S（P公司）:具有 单剂国标法[7]中的GC法测定，需经薄层分离后再 紫 外 可 变 波 长 检 测 器 H（P 1050 型 ,HP 以 司 ）；色 谱 用 GC 法 测 定 ，但 是 作鞣繁 琐 ，并 增 大 了 误 差 美 国 柱:MOS-HYPERSIL(C8)5m，200mm 4.6mm AＯAC标准方法对 甲基对硫磷原药和乳油的测定 i.d.不锈钢柱或类似的C8柱；甲醇、重蒸馏水均经 有GC法和HPLC法，HPLC法选用的是硅胶柱2 过 0.45 m滤膜过滤 。 对 辛 硫 磷 原 药 和 乳 油 的 测舛定 有 TLC-溴 化 法 和 2.2 色谱条件 HPLC法[3,4]。TLC-溴化法是通过薄层分离后，用 流动相:V （甲醇）:V 水（）＝70:30，经超声 KBr＋KBrO3氧化，最后用硫代硫酸钠标准溶液滴 波脱气30min；柱温:室温；紫外检测波长254nm或 定。但该三元混剂试样溶液在硅胶板上不能使辛硫 280nm:流速 :0.8mL/min。 磷 和 氯氰 菊 酯 完 全 分 离 ，并 且结 果 偏 高 。如选 用 2.3 测定步骤 HPLC-正相色谱法，辛硫磷和氯氰菊酯的4对非对 称取甲基对硫磷和辛硫磷标样，用甲醇作溶剂 映体不能完全分离。故我们选用HPLC-反相色谱 配成质量浓度分别为 0.4g/L左右 的混合标样溶 法 ，流动相 为 V （甲醇 ）:V(水 ）＝70:30，甲基对硫 液，或根据试样中该两成分的比例配制。用甲醇作溶 磷和辛硫磷不仅能彼此较好地分离 （tR 自7min; 剂配制与标样质量浓度相当的试样溶液。在选定的 tR辛约16min)，而且能与混剂中助剂 例（如八氯二丙 色谱条件下，进行分析测定。色谱图见图1。 醚、增效磷等）及其它杂质等分开。另外氯氰菊酯在 本文收稿日期:1998-05-25，修回日期 :1998-10-16 本实验条件下保留在柱上不出峰，见图1。反相柱中 在分析要求的误差范围内。 CR柱又比Cl8柱更好，辛硫磷原药中的主要杂质之