二茂铁不同取代基对其电化学行为的影响.pdfVIP

第24卷第11期 分析试验室 V01．”．No．11 Chinese of 2005—11 2005年11月 Joumal AnalysisLaboratory 二茂铁不同取代基对其电化学行为的影响 阚显文，邓湘辉，张文芝，王广凤，方宾+ (安徽师范大学化学与材料科学学院，芜湖241000) 摘要：基于二茂铁不同取代基的氧化还原性，利用玻碳电极研究二茂铁及其醇 类、醛类、羧酸类的电化学性质。通过循环伏安法探讨了取代基诱导效应和共轭 效应对二茂铁电化学性质的影响，并用计时安培法测定了上述8种化合物的扩 散系数，探讨了取代基与参数的相关性。 关键词：二茂铁及其衍生物；循环伏安法；计时安培法 中图分类号：0657．1文献标识码：A 文章编号：1000—0720(2005)11一0033一04 近几十年来，由于二茂铁及其衍生物独特的 光、热、氧化还原性质，使其在化学领域的许多方面 已引起人们越来越多的兴趣，其中尤以氧化还原性 吡啶碘盐(FcVP)。以上试剂均为分析纯，来源于 质为最重要…，二茂铁能以共价键或非共价键与其 Alddch公司。实验用水为二次蒸馏水。 他分子结合，在较低的电位扫描过程中发生氧化还 1．2实验方法 原反应，还能对反应物活化或促进电子的转移速 m01／L 电极按文献。11。的方法处理后置于0．1 率心]。由于这些特点，二茂铁及其衍生物已广泛用 mol，L mol／L KH2P0。一0．1 Na2HP0。缓冲溶液和0．1 于电子转移催化和分子传感器∞铂]。至今，利用二 uclO。支持电解质中，加入二茂铁及其衍生物，以 茂铁及其衍生物进行电化学性质研究，多为某一种 一定扫速在(25±1)℃下进行循环伏安扫描实验。 或某一类衍生物’9’10]，较系统探讨不同基团对二茂 2结果与讨论 铁及其衍生物电化学性质影响尚未见报道。为进 2．1实验条件的确定 一步探讨二茂铁及其衍生物的电化学性质，我们利 用循环伏安法研究了一些有代表性的二茂铁衍生 2．1．1 缓冲溶液的选择 分别以HAc．NaAc， 物的电化学行为。并用计时安培法测定了它们的 扩散系数，探讨了取代基与参数的相关性，这些实 验数据为深入和广泛应用二茂铁及其衍生物打下 极可逆性好，峰电流稳定，本实验选用KH2P0。- 基础，以促进二茂铁及其衍生物的发展与应用。 Na2HPO。体系。 1 实验部分 2．1．2支持电解质的影响实验表明，支持电解 1．1仪器和试剂 质中阴离子的性质对电极的伏安行为有显著影响， cHI一660A电化学工作站(美国cHI公司)；玻 而与溶液中阳离子的性质基本无关。对于溶液中 碳电极(函4mm)为工作电极，Ag／Agcl为参比电极，