2X射线定性--定量分析.pptVIP

第5章 X射线物相分析 仿制成功的标准 仿制的关键 成分的鉴定：光谱分析，X射线荧光分析等 第5章 X射线物相分析 引言 物相定性分析 定性分析的原理和分析思路 粉末衍射卡片的组成 粉末衍射卡的索引 物相定性分析方法 物相定量分析 定量分析基本原理 定量分析方法 5.2 定性分析的原理和分析思路 原理 （1）目前所知宇宙中的结晶物质，之所以表现出种类的 差别，是由于不同的物质各具有自己的原子种类、原子排列方式和点阵参数，在一定波长的X射线照射下，进而呈现出特定的衍射花样。 （2）多相物质的衍射花样互不干扰，相互独立，只是机械地叠加。 （3）衍射花样可以表明物相中元素的化学结合态，即相结构。 * 材料测试分析技术 材料分析测试技术 ——材料X射线衍射与电子显微分析 主讲：李理 案例：设想你现为某汽车制造公司的一名制造工程师，公司计划仿制日本某品牌汽车发动机的活塞环。由你负责根据该品牌车活塞环的材质，选择相应国产替代材料，并制定活塞环的加工工艺路线。 性能要求：活塞环要求一定的强度，韧性，耐磨，耐热，较好的防拉缸性能。 服役性能是否达标 组织结构的仿制 仿制的难点 制定工艺获得组织结构 相结构 组织形貌 组织结构的鉴定： X射线物相分析 金相显微镜，电子显微镜 加工工艺的制定： 铸造 轧制板 机械加工 表面处理 机械精加工 热处理 本章提纲： 思路 晶胞大小与形状 晶胞中的原子种类与坐标 X射线衍射花样的方向（位置） X射线衍射花样的强度 d5 d4 d3 d2 d1 d5 d4 d3 d2 d1 d6 d7 照相法 衍射花样 衍射仪法 衍射花样 d-I数据 通常用d（晶面间距表征衍射线位置）和I（衍射线相对强度）的数据代表衍射花样。用d-I数据作为定性相分析的基本判据。 定性相分析方法是将由试样测得的d-I数据组与已知结构物质的标准d-I数据组（PDF卡片）进行对比，以鉴定出试样中存在的物相。 指纹 PDF卡片简介 J.D.Hanawalt等人于1938年首先发起，以d-I数据组代替衍射花样，制备衍射数据卡片的工作。 1942年“美国材料试验协会（ASTM）”出版约1300张衍射数据卡片（ASTM卡片）。 1969年成立了“粉末衍射标准联合委员会”，由它负责编辑和出版粉末衍射卡片，称为PDF卡片。 到1985年出版46000张，平均每年2000张问世。 现在由JCPDS（粉末衍射标准联合会）与ICDD(国际衍射资料中心)联合出版 5.3 粉末衍射卡片（PDF卡片）的组成 实验条件：Rad.—辐射种类（如Cu Kα)；λ—波长；Filter—滤波片；Dia.—相机直径；Cut off—相机或测角仪能测得的最大面间距；Coll—光阑尺寸；I/I1—衍射强度的测量方法；d corr. abs.?—所测值是否经过吸收校正；Ref—参考资料 晶体学数据：Sys.—晶系；S.G—空间群；a0、b0、c0，α、β、γ—晶胞参数；A= a0/b0 ，C= c0 / b0 ；Z—晶胞中原子或分子的数目； Ref—参考资料 物理性质：εα、nωβ、εγ—折射率；Sign—光性正负；2V—光轴夹角；D—密度；mp—熔点；Color—颜色； Ref—参考资料 试样来源：制备方法；化学分析，有时亦注明升华点（S.P.），分解温度（D.T.），转变点（T.P.），摄照温度等。 物相的化学式和名称：其后常有一个数字和大写英文字母的组合说明。数字表示单胞中的原子数；英文字母表示布拉菲点阵类型： 矿物学名称： ?—数据高度可靠 i—已指标化和估计强度，但可靠性不如? O—可靠性较差 C—衍射数据来自理论计算。 C—简单立方；B—体心立方；F—面心立方；T—简单正方；U—体心正方；R—简单菱方；H—简单六方；O简单斜方；Q—底心斜方；S—面心斜方；M—简单单斜；N—底心单斜；Z—简单三斜。 5.4 PDF卡片的索引 索引有两类： 以d 值数列为索引 以物质名为索引 5.5 物相定性分析方法 人工检索卡片库 计算机软件全谱拟合 计算机检索卡片数据库 原 理 相 同 效 率 提 高 分析对象： 犯罪现场留下1名疑犯的指纹 犯罪现场留下多名疑犯的指纹 单相物质的定性分析 复相物质的定性分析 隐喻 隐喻 2.09- 2.13 2.47 1.80 I “三强线” 2.09- 2.13 1.80 1.50 II “三强线” 2.09- 2.13 1.80 1.28 III “三强线” 计算机软件全谱拟合 软件的演示 本研究工作已发表在权威国际杂志Journal of alloy and compounds 485(2009) 295-299 XRD patterns for (a) the initial sheet