TS2分子筛的晶化过程研究-BaosGroup-Home.pdfVIP

第 19 卷 第 5 期 电　子　显　微　学　报 V o l19,N o5 2000 年 10 月 Journa l of Ch inese Electron M icroscopy Soc iety 200010 文章编号:(2000) 0507230727 T S1 分子筛的晶化过程研究 1 1 2 2 1 谭大力 　赵　琦 　李　钢 　王祥生 　包信和 ( 1 中国科学院大连化学物理研究所, 2 大连理工大学, 大连 116023) 摘　要: 近年来的研究表明, 与四丙基氢氧化铵(T PAOH ) 具有相同阳离子结构的四丙基溴化铵 (T PAB r) 也可以用作为合成 T S1 分子筛的模板剂, 就其相对较低的价格和较好的分子筛催化性能 很有望成为昂贵的 替代品。本文采用 、 、 、 计等多种手段, 跟踪了以 T PAOH SEM XRD NM R pH T PAB r 为模板剂的 T S1 分子筛晶化过程, 分析研究了分子筛形成机理。 关键词: T S1 分子筛; 晶化过程; 液相形成机理; 四丙基溴化铵 分类号: O 65862; O 7661　　文献标识码: A 在目前 T S1 分子筛的研究中, 主要是使用昂贵的四丙基氢氧化铵(T PAOH ) 为膜板剂的合 成路线, 但膜板剂的价格因素大大限制了它的广泛应用。近年来的研究表明, 与四丙基氢氧化铵 (T PAOH ) 具有相同阳离子结构的四丙基溴化铵(T PAB r) 也可以用作为合成 T S1 分子筛的模 板剂[ 1, 2 ] , 就其相对较低的价格和较好的分子筛催化性能很有望成为昂贵的 T PAOH 替代品。本 文采用 、 、 、 计等多种手段, 跟踪了以 为模板剂的 1 分子筛晶化过 SEM XRD NM R pH T PAB r T S 程, 分析研究了分子筛液相形成机理。 分子筛的合成过程如下: 将四丁基钛酸酯( ) 、去离子水、过氧化氢( 2 2 ) 或一种有机 TBO T H O 配体按一定比例混合, 利用碱源调节混合物的pH 值在 9～ 12 之间。按比例加入适量的硅溶胶和 和晶种搅拌, 在 353 下搅拌约 30 , 在 463 温度晶化, 在晶化过程按不同晶化时间, T PAB r K m in k 取出晶化釜急冷、过滤, 并立即对滤液进行测试, 其它样品经 3～ 7 天晶化完全, 然后固形物经过 洗涤和 393k 条件下的干燥操作, 得到烘干样品。再经 813k 温度焙烧 5h , 可制得焙烧后样品。 1XRD 分析 为了解分子筛的晶化规律, 首先对晶化不同时间的固体样品进行了XRD 研究, 图 1 是不同 晶化温度下的XRD 谱图。从图中可以看出, 在晶化前期的 30h 谱图上只存在一个宽峰, 说明固 相中还没有形成长程有序的固体结晶。随晶化时间的延长, 宽峰上开始出现M F I 结构尖锐的特 征峰, 并且峰强逐渐增强, 而底部的宽峰逐渐减弱, 这反映固相中分子筛晶体含量增加、无定形凝 胶减少的趋势。当体系晶化到 76h 时, 谱图上晶体特征峰最强, 此时分子筛晶化基本完全, XRD 特征峰显示所得分子筛具有典型M F I 构型特点。为具体地显示随晶化时间延长分子筛的形成情 况, 我们以晶化 76h 的样品结晶度为 100% , 通过统计 2为 78、88、23 1、23 8 和 24 2 °的五个 特征峰的强度之和, 计算了晶化不同时间样品的结晶度, 从计算中可以清楚地看出在晶化初期 30h , 基本没有分子筛形成, 其后结晶度才随晶化时间延长