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羧肽酶 第4章 生物催化剂—酶 Enzymes 本章主要内容 酶的一般概念及其作用特点 酶的命名和分类 酶的作用机理 酶促反应的动力学 调节酶 维生素和辅酶 酶的分离纯化 1.酶的概念及作用特点 1.1 酶（Enzyme）的概念 酶是生物催化剂。绝大部分酶是蛋白质，还有一些 核糖核酸RNA具有催化作用，称为核酶（ribozyme ）。 细胞的代谢由成千上万的化学反应组成，几乎所有 的反应都是由酶（enzyme ）催化的。 酶对于动物机体的生理活动有重要意义，不可或缺。 酶在生产实践中有广泛应用。 1.2 酶的作用特点 酶和一般催化剂的共性 用量少而催化效率高； 它能够改变化学反应的速度，但是不能改变化学反应 平衡。酶本身在反应前后也不发生变化。 酶能够稳定底物形成的过渡状态，降低反应的活化能， 从而加速反应的进行。 酶作为生物催化剂的特性 1．高效性（酶具有极高的催化效率） ７ – 1３ • 酶的催化作用可使反应速度提高10 10 倍。 例如：过氧化氢分解 2H2O2 → 2H2O + O2 • 用Fe3+ 催化，效率为6X10-4 mol/mol.S，而用过氧化氢酶催化， 效率为6X106 mol/mol.S。 • 转换数（turnover number）的概念：每秒钟每个酶分子能催化 底物发生变化的微摩尔数，用kcat表示（ μmol/S ）。 • α-淀粉酶催化淀粉水解，1克结晶酶在65°C条件下可催化2吨淀粉 水解。 2．专一性 Specificity • 酶的专一性 Specificity又称为特异性，是指酶在催化 生化反应时对底物的选择性，即一种酶只能作用于某 一类或某一种特定的物质。亦即酶只能催化某一类或 某一种化学反应。 • 例如：蛋白酶催化蛋白质的水解；淀粉酶催化淀粉的 水解；核酸酶催化核酸的水解。 （１） 结构专一性 ①绝对专一性（Absolute specificity) • 有些酶对底物的要求非常严格，只作用于一个特定的底物。这 种专一性称为绝对专一性（Absolute specificity) 。 例如：脲酶、麦芽糖酶、淀粉酶、碳酸酐酶及延胡索酸水化酶 （只作用于反丁烯二酸）等。 ②相对专一性 (Relative Specificity) 有些酶的作用对象不是一种底物，而是一类化合物或一类化学键。 这种专一性称为相对专一性(Relative Specificity)。包括： • 族(group)专一性 （对键两端的基团要求的程度不同，只对其中一 个基团要求严格）。如β-葡萄糖苷酶，催化由β-葡萄糖所构成的 糖苷水解，但对于糖苷的另一端没有严格要求。胰蛋白酶，水解 硷性氨基酸的羧基形成的肽键。 • 键(Bond)专一性：如酯酶催化酯的水解，对于酯两端的基团没有 严格的要求。 （2） 立体化学（异构）专一性 ①旋光异构专一性 • 酶的一个重要特性是能专一性地与手性底物结合并催化这类 底物发生反应。即当底物具有旋光异构体时，酶只能作用于 其中的一种。 例如，淀粉酶只能选择性地水解D－葡萄糖形成的1，4－ 糖苷键；L-氨基酸氧化酶只能催化L-氨基酸氧化；乳酸脱氢 酶只对L-乳酸是专一的。 ②几何异构专一性 • 有些酶只能选择性催化某种几何异构体底物的反应，而对另 一种构型则无催化作用。 如延胡索酸水合酶只能催化延胡索酸即反－丁烯二酸水合生