6稀土材料制备技术.pptVIP

在分离过程中,一般是使被分离的元素在两相之间进行分配;或者在固~液两相之间进行分配(分级结晶法,分级沉淀法和离子交换法);或者在液~液两相之间进行分配(溶剂萃取法)。利用A元素和B元素在Ⅰ相和Ⅱ相这两相之间的分配系数D的差异进行分离。 对于分级结晶法,要求经过溶解~结晶,再溶解~再结晶等多次反复操作。 对于分级沉淀法,要求经过溶解~沉淀,再溶解~再沉淀等多次反复操作。 对于离子交换法,要求经过吸附~脱附,再吸附~再脱附等多次反复操作。 对于溶剂萃取法,要求经过萃取~反萃,再萃取~再反萃等多次反复操作。 包括:磷类萃取剂(P型);胺类萃取剂(N型);螯合剂;有机羧酸类等。 为分离钇元素,可选择适当的化合物,使钇首先处于重Ln系部分(第1种位置);或处于镥(Lu)的后面的位置(第4种位置)，使钇和轻Ln系元素分离;再选择另外一种化合物的性质或改变条件,使钇处于轻Ln系部分(第2种位置);或处于镧前面(第3种位置),使钇和重Ln系元素分离而得到高纯钇。当然,也可以利用上述过程的反操作。 由于镧没有4f电子的,它的性质通常不同于具有4f电子的其它镧系离子。它又处于镧系的首位,不必考虑其左侧元素的分离;其右侧的铈又是一个易于通过氧化方法变为Ce4+离子而首先被分离除去的稀土,当铈被除去后,镧的右侧留下一个空位而被孤立在一端,因此比较容易与非相邻的镨分离。因此,在稀土的分离中,相对来说,镧的分离是较容易的。 这种孤立镧系左端元素的分离原理也可以应用于镧系右端元素镥的分离,镥位于镧系的末端,不必考虑其右侧元素的分离,把镥左侧的镱先以还原法分离除去,使铥与镥之间留下一个空位而把镥孤立在一端,再使镥与非相邻的元素铥分离。由于镥具有4f电子,不像没有4f电子的镧那样具有不同于其它含有4f电子的镧系元素的特性,因此,镥~铥的分离要比镧~镨的分离困难。 四川大学，杨定明等，稀有金属材料与工程 操作简便、合成工艺简单、反应时间短、粒径均匀且力度可控、污染少，同时又可避免液相或高温固相反应导致的硬团聚。 吉林师范大学，魏茂彬等，吉林师范大学学报 固相间的机械化学反应，一般在原子、分子水平的相互扩散及平衡过程中完成，但固相间的扩散、位移密度、晶格缺陷分布等都依赖于机械活性。 压缩、互磨、摩擦、磨损等都促进反应的聚集，容易诱发一些利用热能难于或无法进行的化学反应，即机械化学反应可以沿常规条件下热力学不可能发生的方向进行。 结论：在NdFeB混合粉末中添加Dy/Al可细化晶粒，有效地提高合金的内禀矫顽力，Dy在磁体中形成各向异性很高的（Nd，Dy）2Fe13B四方相，Al提高富Nd相与Nd2Fe14B晶粒的浸润性。 反应物必须互相接触，将反应物粉碎并混合均匀，或者预先压制成团并烧结。 但容易导致硬团聚，消耗更多能量。 4.3 稀土材料制备技术 室温或低热固相反应法 一般为分子晶体型或低维化合物、有机化合物和多数低熔点或含水的无机化合物，在室温或较低温度下固态混合研磨即可发生固相反应。 4.3 稀土材料制备技术 机械合金化法 指金属或合金粉末在高能球磨中通过粉末颗粒和磨球之间长时间的激烈的冲击、碰撞，使粉末反复产生冷焊、断裂，导致粉末颗粒中原子扩散，从而获得合金化粉末的一种粉末制备技术。 4.3 稀土材料制备技术 机械合金化法 4.3 稀土材料制备技术 高温固相合成法 为使固相反应速度加快，需要将混合的固相原料加热至较高温度（1000℃以上）。 4.3 稀土材料制备技术 溶胶凝胶法（So-gel法） 4.3 稀土材料制备技术 溶胶凝胶法（So-gel法） 铬酸镧纳米粉体的SEM及HTEM观察 4.3 稀土材料制备技术 水热反应法 一种在高温高压下从过饱和水溶液中进行结晶的方法。 多用于生长单晶，如水晶、KTP晶体等。 4.3 稀土材料制备技术 水热反应法 水热反应制备的Y(OH)3纳米管的SEM及TEM照片 4.3 稀土材料制备技术 化学气相沉积法（CVD） 利用气体原料在气相中通过化学反应形成基本粒子并经过成核、生长两个阶段合成薄膜、粒子、晶须或晶体等固体材料的工艺过程。 4.3 稀土材料制备技术 化学气相沉积法（CVD） 4.3 稀土材料制备技术 喷雾热解法（SP） 是一种兼有液相法优点的气相合成法。基本原理为：金属盐按制备复合型粉末所需的化学计量比配成前驱体溶液（溶液、乳浊液、悬浊液和膏状液），经雾化器雾化后形成雾滴，由载气带入高温反应炉中，在反应炉中瞬间完成溶剂蒸发、溶剂沉淀形成固体颗粒、颗粒干燥、颗粒热分解、烧结成型等一系列的物理化学过程，最后形成超细粉末。 4.3 稀土材料制