ch2-1配合物立体化学.pptVIP

总结 配位数和配合物的空间构型 总结 配位数和配合物的空间构型 四、配合物的制备方法  配合物的制备和表征举例 Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O) 习 题 P64 ----------2.1, 2.3, 2.5, 2.9 [Ni(CN)5]3-, [TiF5]2-, [MnCl5]2- C4v 四方锥 [Ni(CN)4]2-, [Pt(NH3)4]2- D4h 平面正方形 [Fe(CO)5], [CdCl5]3-, [Ni(CN)5]3- D3h 三角双锥 5 [ZnCl4]2-, [BaCl4]2- , [FeCl4] - , [BeF4]2- , [FeCl4]2- , [CoCl4]2- Td 四面体 4 [HgI3]- D3h 三角形 3 [Ag(CN)2]+, [Cu(NH3)2]+, [Ag(NH3)2]+ D∞h 直线型 2 典型实例 点群符号 空间构型 配位数 Re(S2C2Ph2)3, ThI2 D3h 三棱柱 [La(H2O)9]3+, [ReH9]2- D3h 三帽三棱柱 9 [Mo(CN)8]4- D2d 十二面体 8 [ZrF7]3-, [HgF7]3- D5h 五角双锥 7 [Co(NH3)6]3+, [PtCl6]2- Oh 八面体 6 典型实例 点群符号 空间构型 配位数 第二章 配位化学基础和配合物立体化学 一、配位化学基础 二、配合物的几何构型 三、配合物的异构现象 四、配合物的制备方法 异构现象在配合物中普遍存在。 异构体：具有相同化学组成但不同结构的分子或 离子叫做异构体 其中最重要的两种异构现象是几何异构和旋光异构。 一般而言，只有那些反应很慢的配合物才能表现出异构现象，因为快反应配合物易发生重排而仅生成最稳定的异构体。 三、配合物的异构现象(isomers) 异构类型 1、几何异构(geometric isomerism) 2、旋光异构(chiral isomerism) 3、键合异构(linkage isomerism) 4、电离异构(ionization isomerism) 5、溶剂合异构(solvate isomerism) 6、配位异构(coordination isomerism) 配合物的异构类型 在配合物中，配体在中心原子周围不同位置的排布可产生几何异构。 A 顺反异构 同种配体彼此靠近，顺式(cis-) 同种配体彼此远离，反式(trans-) 注：在二配位、三配位及四配位Td构型中不存在 顺反异构，因为在这些构型中，所有的键 (配位位置)都相邻。 1、几何异构 (geometrical isomerism) 四配位 平面正方形 MA2B2 eg. [Pt(II) Cl2 (NH3)2] cis-platin 橙黄 水溶解度大 有抗癌活性 trans-platin 亮黄 水溶解度小 无抗癌活性 A. 顺反异构 六配位 八面体 MA4B2 eg. [Co Cl2 (NH3)4]+ cis- 紫色 trans- 绿色 A. 顺反异构 对于六配位八面体配合物 MA3B3 eg. [Co(CN)3(NH3)3] [RhCl3(PMe3)3] 面式 (facial) fac- 经式 (meridional) mer- 几何异构：可以用偶极矩、X-衍射、IR、Raman测定 B. 面经异构 光学异构体 实物与镜像不能重迭者 ----手性分子。 2、旋光异构 (chiral isomerism) (optical isomers) [Co(en)3]3+ 四配位 Td点群： MABCD 六配位Oh点群： M(L-L)3, cis-M(L-L)2A2, MA2B2C2, MABCDEF eg. [Co(en)3]3+ 乳酸 D (+) Co(en)33+ L (-) Co(en)33+ 2、旋光异构 旋光异构可使偏振光旋转（分为左旋、右旋） 测定方法： CD（圆二色谱） MCD （磁圆二色谱） 配合物是否具有旋光异构体，可以严格地根据分子对称性判断。 如果分子不具有映轴Sn，就可能分离出旋光异构体。 2、旋光异构 多齿配体，以不同的配位原子配位而产生的异构 NO2-, SCN－, CN－ eg. [Co (NO2) (NH3)5]Cl2 [Co (NO2)(NH3)5]Cl2 硝基，黄色 [Co (ONO) (NH3)5]Cl2 亚硝酸根，红色 3、键合异构(linkage isomerism) 硫氰根 异硫氰根 [Pd