聚醚醚酮热氧化裂解反应动力学的研究.pdfVIP

维普资讯 锥 7寿 哈矗滨师范大学 自然科学学报 v。i N0 3 1nl 蕈 3崩 NATURALSCIENCES IOURNAL OF HARBIN NORMAL UNIVERSITY 聚醚醚酮热氧化裂解反应动力学研究 张 群 宁潜艳 倪 卓 (咕尔请师范大学) (|占尔滨电工学 院) I抽囊l 本史研 究7聚醴醚酮高温热氧化裂解反应动力学。应用热重分 析仪井借助屯子计算机测定和计算了聚醚醚酮在空气中热裂解反应的表现活化 能t,E6,N率 因子 (1olIA)~ ]为148。1(KJ·otol一)和15．49(A：rain )。井计算 7热寿命估算参数。 关■■{聚醚醚酮J热裂解}热重法 前 言 聚醚醚酮 (简称为PEEK)是一种新型耐热工程塑料。具有优异的耐热、电气绝缘 和力学等性能。自从英国ICI公司在八十年代初开发成功以来，目前关于PEEK树脂结 构与性能关系的基础研究及应用研究甚为活跃。不少作者研究了PEEK的结晶过程 结 构形态和分子构形 (t一4)。作者之一 曾报道了PEEK的红外光谱等研究结果 [5．6]。但 是，关~PEEK树脂高温热氧裂化解的研究报道在 国内尚未见到。本工作剃用热重法研 究了我们合成的PEEK试样和ICI公司试样 (VictrexPEEK)的高温热氧化裂解 反 应 动力学硬其热稳定性。 1 实验部分 1·1 试样一■ 呲陧化学结构拣 枢 {：的高 文献㈨介 tflTPEEK~合成方法。经提纯后的粉末在180℃、2oo~：气压条件下横压成膜 。膜厚约 为0．5mm，呈深褐色。英国ICI公司的试样 (VietrexPEEK) 为浅 黄 色，膜厚度为 0o】卿4。将薄膜剪碎备用。 牧稿 目辑I1g90--12--~7 维普资讯 孳3期 聚醚醚目E热氧化裂解厦匣直动力学科宠 l-2 倪嚣覆澍■方法 采用美国Perkin—Elmer公司的TGA7塑 热重分析 仪测定热重 (G) 曲线。升温 速率分别为5、10、16、2oc／rain。静态空气气氛，并以10℃／min 并 蘧枣测定在氮 气气氛下的71 曲线，试样重量为10毫克，宴验过程IhP--E37oo计算机控制，自动采集 数据和恍化宴验曲线 1-3 反应动力拳参数计算方法 一 般地，高聚物的热裂解反应符台如下的方程： 鲁=kg() (1) 其中，a是参加反应的物质的尖重率 ( )，k为反应速率常数，可以用Arfhenius方程 描述l ： A7-~ei (2) 式 中， ：频率因子，A己。，裘观活亿能，尺：气体常数，其值为8·31J·m0L。。·k_。。对 于高聚物的无规裂解，“被认为是与主链键断裂的分数，原始聚合度，没有挥发的 残存 的最小高分子的聚合度等有关的一个置 [7)。将 (2)式代^ (1)式得到 詈 (一鲁 )) ㈣ 设 等 表示升温速率，将 (3)式积分： = = 号 p(一AE)a=等 P(丽AE)∽ 武中的p(争)是由I)oyie(计算给出的表示积分近似解P函数。当2o≤乒≤8。 时，有下面的近似式： AE ＼ io ~t ，=2．315-0．4567丽AE ， (5) 、刚 Ozawa~I用