WP／MCM-41催化剂的制备及其加氢脱硫性能.pdfVIP

第23卷 第 1期 分 子 催 化 Vo1．23．No．1 2009年2月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Feb． 20HD9 文章编号：1001—3555(2009)Ol-0024-08 WP／MCM-41催化剂的制备及其加氢脱硫性能 贺 丹，杨运泉 ，周恩深，王威燕，童刚生 (湘潭大学化工学院，湖南 湘潭 41I105) 摘 要 ：以磷钨酸铵、磷酸氢二铵和 自制的MCM41为原料，采用超声波振荡、程序升温和高纯氢气还原的方法制 备了高比表面积的WP和WP／MCM41，用XRD、BET、BJH、SEM和EDX表征了所制备的催化剂，并考察了催化剂 对噻吩的加氢脱硫性能．结果表明，采用超声波振荡法制得的WP催化剂其比表面积、孑L容和对噻吩加氢脱硫活性 明显高于常规搅拌制得的WP催化剂，WP的比表面积达到56．357nl／g，孔容达到0．058cm ／g，35％WP／MCM-41 催化剂的比表面积分别为287．522m ／g，孔容为0．362cm ／g，在613K时WP催化剂的噻吩转化率达到81．22％，负 载量为35％的WP／MCM--41催化剂的噻吩转化率达到92．78％；35％WP／MCM41的噻吩HDS活性较好． 关 键 词：磷化钨；MCM-41；噻吩；加氢脱硫；超声波振荡 中图分类号：0643．32 文献标识码：A 随着原油开采量的不断增大，世界原油重质化 1实验部分 问题 31趋严重，原油中的硫、氮、金属含量也随之 不断增加．因此，石油炼制过程 中的脱硫问题 已成 1．1MCM-41分子筛的合成 为石油化工行业的主要技术攻关课题．特别是随着 方法一：在硅酸钠溶液中加入硫酸，调节pH至 世界环境问题的日益突出，各国对石化燃料燃烧的 l0．5，在AS5150AD型超声波清洗机中以MaxPower 污染排放控制已越来越严格．自2007年 7月 1日 和MaxDegas剧烈搅拌 1h，然后按一定比例加入 起，中国开始对轻型车实施国家第三阶段排放标准 CTBA，继续剧烈搅拌 1h后，把溶液转入高压釜在 (相当于欧Ⅲ排放标准，简称国Ⅲ标准)．国Ⅲ标准 N：的保护下于393K下晶化 168h，经过过滤，洗涤， 要求汽油中硫含量从 国 Ⅱ的500ppm降至 150 于 353K下烘干，然后在马弗炉中于823K焙烧6h， ppm，这一新标准的实施 ，更进一步激发和促进 了 合成了比表面积 1040．827m ／g，孔容 1．850cm／g， 中国石化行业石油加氢脱硫技术的发展． 孔径 1．642nm的MCM41分子筛f(1)． 近年来，过渡金属磷化物以其较高的加氢脱硫 方法二：进行了合成工艺 。。的适当改进，延长 (Hydrodesulfurization，HDS)和加氢脱氮(Hydrodeni— 晶化时间至 168h，合成了比表面积 865．418m ／g， trogenation，HDN)活性以及较好的稳定性受到广泛 孔容 1．588cm ／g，孔径2．327nnl的MCM-41分子 关注 ．MCM-41具有高比表面积，规整的一维 筛f(2)． 孔道，是理想的催化剂载体¨ ．本实验在前人 1．2磷化钨催化剂的制备 的基础上，以MCM41为载体，在制备过程中采用 按W ：P原子比1：1称取磷钨酸铵和磷酸 超声波振荡，并通过适当延长载体制备过程的晶化 氢二氨溶于去离子水中，加入适量的氨水使磷钨酸 时间，制备出了高比表面积、高活性的负载型磷化 铵完全溶解 ，测得 pH为9．5，在AS5150AD型超声 钨催化剂，同时对所制备的催化剂进行了结构表征