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(1)判断过程自发性的目的是判断反应进行的方向,并不能判断反应的快慢和热效应,也不能确定反应是否一定能发生。 (2)多数放热反应和熵增反应是自发进行的,但有些吸热反应和熵减反应也能自发进行。 (3)焓判据和熵判据用于判断反应的方向都有局限性,要准确判断反应的方向,必须根据复合判据ΔG=ΔH-TΔS。 (4)用ΔG=ΔH-TΔS判断反应是否自发的方法为: ΔH-TΔS0,反应能自发进行, ΔH-TΔS=0,反应达到平衡, ΔH-TΔS0,反应不能自发进行。 * * * (1)对于某一可逆反应,一定条件下,反应进行的方向可由正、逆反应速率的相对大小来判断。 v(正)v(逆),反应向 方向进行; v(正)v(逆),反应向 方向进行; v(正)=v(逆),反应 。 正反应 逆反应 达到平衡 (2)可逆反应2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)在一定条件下反应达到平衡,则: ①恒温条件下,增大体系的压强,平衡向 方向移动,反应正向进行的程度 ,SO2的转化率 。 ②保持其他条件不变,若升高温度,SO2的转化率减小,则正反应为 反应。 正反应 增大 提高 放热 一、自发过程与自发反应 1.自发过程 (1)含义:在一定条件下,不用借助 就可以 的过程。 (2)特点: ①体系趋向于从 状态转变为 状态(体系对外部 或者 热量)。 ②在密闭条件下,体系有从 自发转变为 的倾向。 外力 自动进行 低能 做功 释放 有序 无序 高能 (3)自然界中的自发过程: ①自然界中的水由高处往低处流。 ②日常生活中,气温升高,冰雪自动融化。 ③铁器暴露于潮湿的空气中会生锈。 2.自发反应 在一定条件下无需外界帮助就能 的反应。 自动进行 二、化学反应进行方向的判断 1.焓判据 放热反应过程中体系能量 ,具有自发进行的倾向,因此可用 来判断反应进行的方向。 降低 焓变 2.熵判据 (1)熵: 用来度量体系 程度的物理量,熵值越大, 程度越大,符号为 ,单位:“J·mol-1·K-1”。 (2)熵值大小的比较: 同一种物质不同状态时熵值大小为: S(g) S(l) S(s)。 混乱 混乱 S (3)熵增原理: 在与外界隔绝的体系中,自发过程将导致体系的熵 ,即熵变(符号ΔS) 零。 (4)熵判据: 体系有自发地向混乱度 (即 )的方向转变的倾向,因此可用 来判断反应进行的方向。 增加 大于 增大 熵增加 熵变 3.复合判据 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程 和过程 ,若允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。综合考虑 和 的复合判据,将更适合于所有的过程,只根据一个方面来判断反应进行的方向是不全面的。 是否一定发生 发生的速率 焓判据 熵判据 1.判断正误(正确打“√”号,错误打“×”号)。 (1)自发反应一定很容易发生。 ( ) (2)O2转化变为O3时,熵减小。 ( ) (3)同种物质气态时熵值最大。 ( ) (4)合成氨反应N2+3H2 2NH3;ΔH0,高温有利于其自发进行。 ( ) (5)能自发进行的反应不一定真的能发生。 ( ) 答案:(1)× (2)√ (3)√ (4)× (5)√ 2.下列过程是非自发的是 ( ) A.水由高处向低处流 B.天然气的燃烧 C.铁在潮湿的空气中生锈 D.室温下液态水结成冰 分析:本题考查的是自发过程的判断。自然界中的水由高处向低处流、天然气的燃烧、铁在潮湿的空气中生锈、室温下冰的融化都是自发过程,其逆向都是非
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