化学分析法概述.1.pptVIP

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第三章 化学分析法概述 授课内容 3.1 化学分析法的原理 一、化学分析法的意义 二、溶液中物质组分的分布 三、 化学反应中的副反应及 条件平衡常数 四、 化学分析法的分类 授课内容 3.2 滴定分析法 概述 一、滴定分析法的定义 二、滴定分析法的分类 三、标准溶液 四、滴定分析法的滴定方式 授 课 内 容 3.3 化学分析法中的计算 一、化学因数的计算 二、样品或基准物称取量的计算 三、分析结果的计算 重点与难点 1、化学分析法的原理 2、滴定分析法的理论及基本概念 3、标准溶液的配制及标定 4、滴定曲线 5、滴定分析法的滴定方式 6、化学分析法的计算 3.1 化学分析法的原理 一、化学分析法的意义 以化学反应为基础的分析方法称为化学分析法。 本章主要讨论在水溶液中的化学分析法。 二、溶液中物质组分的分布 化学物质在水溶液中,可能由于电离或与其他共存物质作用,而有多种存在形式。不同的存在形式参与化学反应的情况不同,因而需要了解各种存在形式在溶液中的分布状况,影响分布的条件,以便通过控制一定的条件,使化学平衡向有利于主反应完成的方向进行。 1、酸碱组分的分布 以某一元弱酸HB为例,在水溶液中存在着电离平衡。在整个体系中共有4个组分,即HB、B-、OH-和H+。如果此弱酸的分析浓度((弱酸各种存在形式的总浓度)已知,则平衡时其他组分的浓度可以准确求出。 (1)酸碱组分的分布系数 以HB代表酸为例: 溶液中H+浓度改变时,组分HB与B-的浓度随溶液H+浓度改变而发生的变化,可以用分布系数δ来描述。以 c 表示弱酸HB的分析浓度,分布系数δ是组分平衡浓度占总浓度的分数。即: (2)一元酸各组分的分布系数 可导出 : (3)二元 酸各组分的分布系数 对于二元酸(Ka1、Ka2)则可求得: (4)醋酸组分的分布 (5)草酸组分的分布 左图是草酸的分布曲线。其中,H2C2O4的曲线与C2O42-的曲线在pH值为3处相交,表示第一步电离尚未完全,第二步电离已经开始,这是由于Ka1与Ka2之差不够大的原因。 2.配合物组分的分布 以MLn为例,Mn+为金属离子,L-为单基配位体,其配位反应如下:(为简化书写,略去离子的电荷) (1)配合物的逐级稳定常数 K1,K2, ……, Kn是配合物逐级稳定常数。M和L的配合反应也可用下式表示: (2)配合物的累积稳定常数 此时β称为配合物累积稳定常数,而β与 K(配合物物的逐级稳定常数) 的关系是: (3)金属离子总浓度与各级配合物浓度的关系 (4)配合物组分的分布系数 由此可得: 三、化学反应中的副反应和条件平衡常数 (1)NaOH与HAc反应的平衡常数 通过以下三类反应讨论如何根据其他平衡常数来导出K(化学平衡常数): (2)Ca2+与C2O42-反应的平衡常数 (3)氧化还原反应的平衡常数 例3: (4)条件平衡常数 定义: 考虑了副反应影响后的主反应平衡常数,称为条件平衡常数。 (4)条件平衡常数 条件溶度积Ksp(微溶化合物表观溶度积常数): 根据溶度积表示式及物料平衡可推导出: 条件溶度积K′sp 例题 注意: 1. 因δ 1,若Ksp Ksp,则沉淀溶度积增大 2. 由 K =1 / Ksp′, 减少,则反应不完全。 例: 在CaC2O4 饱和溶液中,求pH=2.0和5.0时 CaC2O4沉淀的 解: 例题解 pH =2.0, [H+] =1.0×10-2mol?L-1, Ksp(CaC2O4) =2.0×10-9 例 题 解 同理,pH=5.0时, [H+]=1.0×10-5mol?L-1 可求得:δC2O42- = 0.95 条件稳定常数 KMY 设一配位反应体系,金属离子Mn+与多基配合剂Y生成1:1配合物,假设Y没有副反应,而Mn+与另一单基配合体L-有副反应且生成各级配合物,体系两种化学平衡表示如下: 条件稳定常数 KMY 四、化学分析法的分类 按照组分测定方式的不同,可以分为重量分析法和滴定分析法两大类。 1、重量分析法 (1) 气化法 (2)沉淀法 重量分析法在第四章专章讨论。 2、滴定分析法。下面将详细讨论。 * 通过对以下两部分的讨论来了解溶液中物质组分的分布: 一. 酸碱组分的分布

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