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聚苯胺的制备 龚智良 230026 ，中国科技大学，高分子科学与工程系 摘要 使用过硫酸铵作为氧化剂，在酸性条件下用化学氧化聚合的方法合成了聚苯胺。合成 之后用2mol/L 的盐酸对合成的聚苯胺进行了参杂，以使其具有较好的导电性。随后聚苯胺 放在培养皿中拿到烘箱中烘干。通过实验得到的关于氧化聚合和导电性高分子材料的进一 步认识。 关键词 聚苯胺，化学氧化聚合，导电性高分子，质子酸参杂 引言 合反应机理如图2所示。引发过程是一个苯 聚苯胺是一种典型的导电性聚合物，具 胺分子失去两个电子和一个质子形成一个 有优良的环境稳定性和高导电性，且原料便 nitrenium的过程，见图2 （1）。生成的 宜，易于合成，因此成为具有商业应用前景 nitrenium随即进攻一个苯胺分子的对为氢， 的导电聚合物之一。目前，聚苯胺的应用在 见图2 （2）。链增长过程与引发过程相似， [1] 二次电池、半导体器件和隐身材料等。 也是首先端头的伯胺被氧化 （图2 （3）），随 从DeBerry W.发现聚苯胺对铁基金属具 后生成的nitrenium进攻苯胺分子的对位氢 有保护作用以来，目前，大量实验结果证明 进行亲电取代 （图2 （4））。 了聚苯胺涂料对铁基金属具有起阳极保护 图2 ：聚合反应机理 作用的防护能力。目前，开发聚苯胺防腐涂 料已成为高分子导电材料的应用和涂料研 良 [2] 大 究开发领域的一个新的热点。 聚苯胺分子的结构一般形式如图1所示， 其中n代表链节数，而y和1-y分别代表一个平 智 科 均链节中两种结构所占的百分比。根据y值 的不同，有三种极端形式的聚苯胺：中性聚 因为每增长一个链节，聚合物端头的伯胺都 苯胺 （y=0.5 ），还原态聚苯胺 （y=1 ），和氧 要被氧化活化一次，所以该过程称为“再活 龚 国 化态聚苯胺 （y=0 ）。各态之间的聚苯胺能够 化链式聚合”。 图1 ：聚苯胺分子结构一般形式 聚苯胺的导电性来自其用质子酸参杂 中之后具有导电性的聚合物分子形式。其结构 并不是图2 （4 ）中所表示的形式，也不是图 能够相互转化。 1中所表示的形式，而是图3 中所表示的形式。 通常聚苯胺是其多样化结构的总称。与 通过改变pH和电 其他聚合物相比，聚苯胺具有：1）结构多 图3 ：参杂之后具有导电性的分子结构 样化，实验发现不同的氧化-还原态的聚苯 胺对应于不同的结构，其颜色和导电率也相 应发生变化；2 ）特殊的参杂机制，它是通 压等能够改变分子的形式。 过质子酸参杂而导电的，参杂过程中聚苯胺 链上的电子数目没有变化，聚苯胺的这种性 实验部分 能使得它在防腐材料开发方面显示出极大 化学试剂：36%浓盐酸，苯胺，过硫酸 的应用前景。 铵。 聚苯胺的聚合过程是一个氧化偶联的 仪器设备：150mL 三口瓶，平衡滴液漏 [3] 过程，其机理为一个链式聚合的机理。 聚