碳酸二甲酯在固体碱上吸附和活化的原位红外光谱研究.pdfVIP

38 (FENXI HUAXUE) 3 第 卷 分析化学 研究简报 第 期 2010 3 Chinese Journal of Analytical Chemistry 405 ～ 408 年 月 DOI :10. 3724 / SP. J. 1096. 2010. 00405 碳酸二甲酯在固体碱上吸附和活化的原位红外光谱研究 * 1 1 2 2 2 1 1 吴功德 王晓丽 董庆年 魏伟 孙予罕 倪珊 周鑫鑫 1 ( ， 211167) 南京工程学院环境工程系 南京 2 ( ， 030001) 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室 太原 、 、 摘 要 采用原位红外技术研究了碳酸二甲酯在氧化镁 氟化镁 镁铝复合氧化物和氟改性的镁铝复合氧化 4 。 : 、 ， 物 种固体碱表面上的吸附和活化行为 结果表明 碳酸二甲酯以单 双齿两种形态吸附于固体碱的表面 。 ， 双齿吸附的比单齿吸附的更易活化 碳酸二甲酯吸附于氧化镁和镁铝复合氧化物上活化生成甲氧基 吸附 ; ， 于氟化镁上活化生成甲氟基 而吸附于氟改性的镁铝复合氧化物上优先活化生成甲氟基 随着吸附表面温 ， ， 。 度的升高 逐渐有甲氧基生成 说明氟改性的镁铝复合氧化物是一种优良的甲基化反应催化剂 ; ; ; ; 关键词 固体碱 水滑石 氟 碳酸二甲酯 傅里叶变换红外光谱 1 引 言 (DMC) ， ， 碳酸二甲酯 是一种无毒无公害的化工原料 可代替有毒的硫酸二甲酯作为甲基化试剂 与 ， 、 。 苯酚及其衍生物通过甲基化反应制备出多种附加值高的精细化学品 如苯甲醚 对苯二酚二甲醚等 因 ， DMC 。 此 研究 在催化剂表面活化生成甲基的行为将有助于从分子水平上设计高效的甲基化催化剂 红 ， 外原位光谱技术可为催化剂表面的吸附行为提供丰富的信息 在分析其表面吸附物种及表面结构等方 ［1，2 ］ ［3 ］ 。 ， 面得到了广泛的应用 本研究制备了氟改性的镁铝复合氧化物 并利用原位红外光谱技术对其 活化DMC 的过程进行了探讨。 2 实验部分 2 . 1 固体碱样品的制备