用水溶性冠醚作毛细管电泳的手性选择剂的研究─―从超分子化学角度研究毛细管电泳的手性选择剂.pdfVIP

用水溶性冠醚作毛细管电泳的手性选择剂的研究 — 从超分子化学角度研究毛细管电泳的手性选择剂 顾俊岭 傅若农* 黄载福 徐 伟 （北京理工大学化工与材料学院 北京 100081） （武汉大学环科系 武汉市 43007） 提要 用水溶性冠醚、β-环糊精及其衍生物作手性选择剂，研究以毛细管区带电泳对对映异构体的分离，考察 了这些选择剂的手性选择性并按超分子化学的观点讨论了所得结果。 关键词 毛细管区带电泳，水溶性冠醚，环糊精，手性选择剂，对映体分离，超分子化学 1前言 2实验部分 1987年Lehn,Cram和Pederson以其“对发展 2.1仪器设备 和应用具有特殊结构和高选择性的分子”的巨大贡 毛细管电泳仪：NT宾达HPCE ANALYSIS（北 献而获得了该年的诺贝尔化学奖，Lehn（1的研究确 京新技术应用研究所），毛细管电泳柱：68cm×50μm 立了超分子化学（Supramolecular Chemistry）； i.d.，有效长度：45cm石英毛细管（河北永年光导纤 Cram（2） 研究并确立了主-客体化学（Host-Guest 维厂）。 Chemistry）概念和理论；而Pederson（3则合成出一 2.2试剂 大批具有分子识别性能的冠醚分子。1991年德国的 2.2.1冠醚和环糊精 Voegtle（4）把上述概念和理论综合到一本名为《超分 羟基-13-冠-4(No.1)；双（13-冠-4）已二酸酯 子化学》（Supramolecular Chemistry）的书中。纵观 (No.2);2,4-二酮19-冠-6(No.3);2,4-二酮22-冠-7 全书，是讨论两个分子以上相互作用的问题，这正好 (No.4)。以上四种冠醚均为武汉大学环科系合成， 是研究气相色谱（GC），高效液相色谱（HPLC），毛细 其结构如图1所示；其物理参数列于表1中。β-环 管区带电泳（CZE）选择性分离的理论指导，Lehn曾 糊精（β-CD），广东省郁南县味精厂，经多次重结 把超分子化学定义为：“两个或两个以上化学实体 晶。 （entity）之间相互作用的化学，这种相互作用是生物 体内高选择性作用过程的基础”。把这一概念加以推 广应用，则GC,HPLC,CZE也是选择性分离的基 础。Cram早在1973年就用冠醚和伯胺形成包含化 合物（Inclusion Compound）的方法分离对映异构 体，而形成包含化合物的过程是典型的超分子化学 2.2.2 水溶性明胶／β-CD聚醚（GCDP）按文献 问题，但是国内外都是无意识地从超分子化学角度 （8）将一定量的10％明胶溶液（等电点为4.8）用 研究色谱固定相及毛细管电泳分离介质或手性选择 NaOH溶液调节至pH10.5，加入一定量的β-CD。 剂。特别是最近几年把冠酸和环糊精用作GC、 将溶液加热至60℃后，一滴一滴地加入一定量的环 HPLC和CZE的选择性分离介质（5～7）引起人们很大 氧氯丙烷及氯乙酸，并于60 搅拌1小时。冷却至 兴趣，也在对映异构体的分离方面取得了令人瞩目 室温，用10％的硫酸溶液调pH至6.5，进行减压蒸 的进展。我们的这一工作有意识地从超分子化学角 馏，产品用乙醇洗涤、干操，得到白色粉末。 度研究毛细管电泳的手性分离选择剂，比较了几种 2.2.3其他 实验中所用氨基酸标样（D,L-蛋氨 水溶性冠醚和环糊精作手性选择剂的超分子化学特