焙烧温度对镧改性HZSM-5表面性质及乙醇脱水制乙烯反应性能的影响.pdfVIP

第28卷 第 3期 中 国 稀 土 学 报 2010年6月 Vo1．28 Nn3 JOURNALOFTHE CHINESE RAREEARTH SOCIETY Jun．2010 焙烧温度对镧改性 HZSM一5表面性质及 乙醇脱水制乙烯反应 性能的影响 成源海，张红漫，胡耀池，黄 和，应汉杰，胡 娥 (南京工业大学材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 210009) 摘要：采用浸渍法将稀土金属h 负载在 HZSM-5分子筛上，考察了在450～600℃范围内焙烧温度对 La改性 HZSM~(La／HZSM-5)表面性质 及催化乙醇脱水制乙烯性能的影响。x射线衍射和N2吸附一脱附分析分别表明焙烧温度对La／HZSM-5的晶体结构和孔结构影响不大，而NH3 程序升温脱附测试则表明随着焙烧温度的升高 [a／HZSM-5的表面酸量和酸强度均有明显下降的趋势，相应的催化性能测试表明催化剂的活 性和寿命也随之下降，这可归结于不同焙烧温度下lJa物种形态差异的结果。以450。c下焙烧制备的3％La／HZSM-5为优选催化剂，在最佳的 反应条件下，其单程使用寿命可达 108天。 关键词：镧；HZSM一5；焙烧温度；乙烯 中图分类号：0643．3；TQ221．21 文献标识码：A 文章编号：1000—4343(2010)03—0330—05 乙烯是一种基本的化工原料和重要的平台化 能，因为金属离子本身可以提供催化活性位，而且 合物，主要来源于石油的裂解。随着资源的日益枯 当有水存在时，多价金属离子能水解产生质子酸 竭，能源危机的加剧，环境污染的13趋严重，寻求 位。另外，多价金属离子尤其是稀土金属离子除了 可持续的石油替代路线已成为保障乙烯工业可持 能调变分子筛的酸碱性质，还能对分子筛起稳定 续发展的迫切需要。通过生物质发酵制得生物 乙 作用。任丽萍 和Wang等 。。分别研究了La和多 醇，再进一步脱水成 乙烯即生物 乙烯路线正逐渐 种稀土金属改性 ZSM-5分子筛用于 C4烃催化裂 成为当前研究的热点E1l2J。 解 ，罗立文等 ¨研究了La改性 HZSM-5用于噻吩 生物乙烯产业的核心技术之一是高效脱水催 转化反应，发现经稀土改性后 HZSM．5均体现出较 化剂的研究开发。目前已报道的乙醇脱水催化剂 佳的催化性能，而将稀土改性的HZSM-5用于乙醇 主要有金属氧化物、沸石分子筛和杂多酸等 ’。 脱水反应的报道较少，仅 Jacobs等¨ 以专利的形 其 中氧化铝催化剂是当前工业生产 中使用最多的 式公开了掺杂稀土金属的ZSM-5分子筛对乙醇脱 催化剂，但它尚存在反应温度高、空速低、乙醇进 水的性能，但他们并未对改性机制进行研究。焙烧 料浓度高等不足之处。因此，开发能够在较低温度 温度往往对催化剂的结构和催化性能有着重要的 下，高空速地将较低浓度 的乙醇高选择性和高转 影响 13,14]，但至今 尚未有关于焙烧温度对 乙醇脱 化率地转化为乙烯的长寿命催化剂，已成为生物 水制乙烯的HZSM．5催化剂影响的报道。本文研究 乙烯工艺的关键。HZSM一5是醇脱水反应 中研究的 了La改性 HZSM-5分子筛的物化性质及其在乙醇 最多并且有希望得到工业化应用的分子筛类催化 脱水制乙烯反应中的性能和寿命，并重点考察焙 剂，目前的研究工作主要集中在通过水热处理、离 烧温度对催化剂性能的影响，旨在为 ZSM-5型分 子交换和表面修饰等手段对 HZSM一5分子筛进行 子筛催化剂的产业化提供一定的依据。 改性_JI4．5J。金属元素修饰是一种常用的改性方法， 1 实 验 例如