第二章光学分析法导论-塔里木大学生命科学学院.pptVIP

电磁辐射的基本性质 电磁辐射 近代研究和实验结果表明，电磁辐射具有波粒二象性。 电磁辐射的波动性 电磁辐射的传播以及反射、衍射、干涉等现象可以用波动性来解释。 电磁波 根据经典物理的观点，电磁波具有相同同位相的两个互相垂直的振动矢量，一个是沿Y轴方向变化的电场矢量E，一个是沿Z轴方向变化的磁场矢量H，E和H都与电磁波的传播方向垂直。 电磁辐射的粒子性 电磁辐射的吸收和发射等同物质相互作用的现象则就不能用波的模型来解释。这时必须将其看作是不连续的能量微粒，即光子或光量子。 光子具有能量hv，具有动量hv/c。每个光子的能量E与相应的频率及波长有如下关系： E= h v = h c/λ= h cσ 光子的动量p与波长的关系为： p = hν/c = h/λ 光与物质的相互作用 (1) 吸收 物质选择性吸收特定频率的辐射能，并从低能级跃迁到高能级 (2) 发射 将吸收的能量以光的形式释放出 (3) 散射 丁铎尔散射和分子散射 (4) 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同 (5) 反射 (6) 干涉 (7) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象； (8) 偏振 只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 1. 概念：当粒子（原子、分子、离子）吸收的光子能量与他们的基态（ M ）能量和激发态（ M* ）能量之差ΔE=h??相等时，该光子将被粒子选择性吸收，粒子由基态跃迁到激发态，这个过程称为吸收过程。 M M* 2. 吸收光谱( absorption spectrum)：以波长为横坐标，被吸收辐射的相对强弱（A or T）为纵坐标作图，得到物质的吸收光谱。对吸收光谱的研究可以确定式样的组成、含量、结构。 3. 吸收光谱法：根据吸收光谱原理建立的分析方法 朗伯-比尔定律 朗伯定律 1729年波格尔(Bouger)在实验中发现物质对光的吸收与吸光物质的厚度有关。朗伯—波格尔的学生进一步研究并于1760指出：当溶液的浓度一定，光的吸收程度与液层厚度成正比，这就是朗伯定律。 表示为： A=k1b A——吸光度 K1——比例常数 比尔定律 1852年比尔（beer）在研究各种无机盐对红光的吸收后又指出：当单色光通过溶液层的厚度一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比，即比尔定律，表示为： 朗伯－比尔定律（一） 将朗伯定律和比尔定律合并，即为朗伯比尔定律。 朗伯－比尔定律（二） 如果 c 以 g/L 表示时，a 的单位为：L.g-1.cm-1若 c 以 mol/L 表示，此时，吸光度采用摩尔吸光度系数ε 表示。单位为：L.mol-1×cm-1。则有： A=εbc ε(Epsilon )的物理意义及计算 ε——摩尔吸光度系数,数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光程中的吸光度 （1）ε——吸光物质在特定波长和溶剂中的一个特征 常数 （2）ε值愈大，方法的灵敏度愈高（显色反应愈好） ε值可以从实验中得到。 例： CFe2+为5.0×10-4 g.L-1的溶液，在一定条件下，经啉菲罗啉显色后，在波长510nm，比色皿厚度为 2cm 时测得A=0.19，求啉菲罗啉亚铁的 ε与 a 值。铁的相对原子量为55.85。 解：根据朗伯－比尔定律 A=abc 续例： 由实验结果计算ε时，常以被测物质的总浓度代替吸收物质的浓度，这样计算得到的ε值，实际上是表观摩尔吸收系数，ε与a的关系为 ε= M a M —— 吸光物质（非显色剂）原组分的摩尔质量 ε=55.85×190=1.1×104(L.mol-1.cm-1) 2.2 发射(emission)过程 1. 概念：物质（粒子）吸收能量后由基态（ M ）变为激发态（ M* ），激发态很不稳定，在短暂时间（ab 10-8s）内，由从高能态回到低能态，将吸收的能量以光的形式释放出来,该过程称为发射过程。 M* M + h