Brφsted酸－离子液体体系中酸强度的UV—Vis测定.pdfVIP

2009年37卷第9期 广州化工 ·l73· Brcnsted酸一离子液体体系中酸强度的UV—Vis测定 张建策 (湖南理工学院化学化工学院，湖南 岳阳 414000) 摘 要：离子液体在催化过程中的应用越来越广泛，而酸性离子液体的酸性是其最重要的物性指标。本文采用uV—Vis谱对 溶有Br~nsted酸的对水稳定的离子液体的酸强度进行了测定并用Hammett指数来表示 BrOnsted酸强度，获得 了令人满意的结果。该 方法可为催化剂的改进与催化机理研究提供重要的基础实验数据。 关键词 ：离子液体；酸强度；Hammett函数 DeterminationoftheAcid IntensityofBronstedAcidicIonicLiquidsbyUV —Vis ZHANGJian～ce (InstituteofChemistryandChemicalEngineering，HunanInstituteofScienceandTechnology，Hunna Yueyang414000，China) Abstract：Theuseofionicliquidsisbecomingmoreandmorewidespreadincatalysis．Buttheacidityofionicliq· uidsisthebestimportantproperty．TheacidintensityofBrcnstedacidicionicliquidsinstablewaterwasdeterminedby UV —Vis，andthroughHammentfunction．theresultwassatisfied．Themethodcouldprovideimportantbasisoftheexper— imentaldatatothecatalyzerimprovementandmechanism． Keywords：ionicliquids；acidintensity；Hammentfunction 酸性离子液体具有取代工业酸催化材料的潜力。酸性离子 H0：pK(I)q+l。g([I]s／[IH ]s) 液体主要包括氯铝酸咪唑离子液体，单羧基咪唑离子液体以及单 式中，pK(I)aq是指示剂相对于溶液的pKa值；[IH ]s和 磺酸基咪唑离子液体等。对于大多数酸催化反应，不同类型的酸 [I]S分别是指示剂在溶剂S中的质子摩尔浓度和未被质子化的 催化剂以及不同类型酸各 自的酸含量和酸强度都会影响反应的 摩尔溶度。 活性和选择性 ，尽可能地掌握有关酸性，活性的信息对于了解酸 2．1 不 同浓 度 I-IN (CF。SO2) 在 [BMIM ][N 催化反应的催化机理，寻找合造的催化剂具有重要的指导意 (CF3SO2)2]中的UV—Vis谱图 义 。。当氯铝酸离子液体含有质子时，将变为超强酸。但是氯铝 如图1所示，随着离子液体中酸浓度的增加，没有被质子化的 酸对水非常敏感，微量的水就会使其发生分解反应，破坏离子的 2，4一二硝基苯胺指示剂在 340nm处逐步降低。谱图中的a可看 组成，所以对氯铝酸离子液体酸性的精确测定十分困难。我们对 作指示剂未被质子化的浓度总量的基准值 (此时，BMIM][N 溶有Bronsled酸的对水稳定的离子液体的酸强度，采用uV—Vis (CF，SO2)：]中没有加入HN(CF，SO)酸)，通过吸收峰面积的变 对其进行 测定并结合Hammett函数 j，获得了较好的结果。 化可计算出[I]／[1H ]的值(如图1中的b～d)，利用 Haramett函