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二、加聚反应、缩聚反应 由相对分子质量小的低分子化合物相互结合为相对分子质 量大的高分子化合物的反应称为________________。由不饱和 的单体加成聚合为高分子化合物的反应称为______________, 其实质是加成反应。单体间通过失去水分子或其他小分子以形 成高分子化合物的反应称为____________。 聚合反应 加聚反应 缩聚反应 类型 加聚反应 缩聚反应 反应原理 ________单体通过加成聚合生成高分子化合物 单体间相互______生成高分子化合物,同时还有小分子化合物(如H2O、NH3等) 单体特征 含有______________,如C==C、C≡C等 含有____________,如 —OH、—COOH、—NH2等 单体种类 相同或不相同 相同或不相同 产物特征 高聚物的组成与单体的组成________,链节上的碳原子数一般为偶数 高聚物的组成与单体的组成________ 产物种类 只有高聚物 高聚物和小分子 不饱和键 特征官能团 相同 不相同 不饱和 缩合 考点1 高分子有机物与低分子有机物的区别 (1)它们最大的不同是相对分子质量的大小。有机高分子化 合物的相对分子质量一般高达 104~106,而低分子有机物的相 对分子质量一般在 1000 以下。 (2)低分子有机物的相对分子质量都有一个明确的数值,而 高分子化合物的相对分子质量只是一个平均值。高分子有机物 是以低分子有机物作原料,经聚合反应得到各种相对分子质量 不等的组成结构类似的混合物,没有固定的熔沸点。 (3)高分子化合物的基本结构与低分子有机物的单一结构 不同,它由若干个链节组成,由链节可以知道高分子有机物的 组成与结构。 (4)由于高分子化合物与低分子有机物在相对分子质量和 结构上的差异,它们在物理、化学性质上也有较大差别。 【例 1】聚丙烯酸酯类涂料是目前市场上流行的墙面涂料 之一,它具有弹性好、不易老化、耐擦洗、色泽亮丽等优点。 聚丙烯酸酯的结构简式为: 它属于( )。 ①无机化合物 ②有机化合物 ③高分子化合物 ④离子 化合物 ⑤共价化合物 A.①③④ C.②③⑤ B.①③⑤ D.②③④ 思路指导:本题考查有机物与无机物、共价化合物与离子 化合物、高分子化合物与低分子化合物的含义。 解析:聚丙烯酸酯类是由丙烯酸酯经加聚反应得到的: nCH2==CH—COOR ――→ 可见,聚丙烯酸酯类属于有机化合物、高分子化合物、共 价化合物。 答案:C 催化剂 考点2 加聚反应和缩聚反应 1.加聚反应的特点 (1)单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物,如烯、 二烯、炔、醛等含不饱和键的有机物。 (2)加聚反应过程中没有副产物生成,原子利用率为100%。 (3)聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同,聚合物 的相对分子质量为链节相对分子质量的整数倍。 2.缩聚反应的特点 (1) 缩 聚 反 应 的 单体是至少含有两个官 能团 ( 如 —OH 、 —COOH、—NH2、—X 及活泼氢原子等)或多个官能团的低分 子。 (2) 缩聚反应生成聚合物的同时,还有小分子副产物( 如 H2O、NH3、HCl 等)生成,原子利用率低于 100%。 (3)所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。 (4)含两个官能团的单体缩聚后呈现线型结构,含有三个官 能团的单体缩聚后可能会生成体型结构的聚合物。 (5)写缩聚反应时,除单体物质的量与缩聚物结构式的下标 要一致外,也要注意生成小分子的物质的量。 3.常见加聚反应的类型 (1)单聚反应:仅由一种单体发生的加聚反应,如聚乙烯、 聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等的合成。 (2)共聚反应:由两种或两种以上单体发生的加聚反应。如: 合成丁腈橡胶: ? 。 4.缩聚反应的重要类型:二酸与二醇共聚型、羟基酸自聚 型、氨基酸自聚型、氨基酸共聚型和酚醛缩聚型。 【例2】 (2011年上海高考) 耐热型 ABS 树脂由丙烯腈 (CH2==CHCN)、1,3-丁二烯和α-甲基苯乙烯( ) 共聚生成,写出该树脂的结构简式:________________(不考虑 单体比例)。 思路指导:根据三种不饱和单体的名称或结构书写其共聚 产物的结构简式,这是单体发生加聚反应在新情景下的迁移应 用,写好后可采用单双键断键的方法求出其单体进行检验。 解析:仿照CH2==CHCN 加聚为聚丙烯腈的反应原理,不 难书写三种单体共聚为 ABS 树脂的链节,假设共聚的上述单体 的物质的量均为 n mol 可以书写ABS 树脂的结构简式。 答案: 【例3】下列塑料的合成,所发生的化学反应类
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