§3-4自由能与化学反应进行的方向.pptVIP

§3-4 自由能与化学反应进行的方向 由?G = ?H - T ?S可见 例3、试用?fGm? 数据判断下列化合物的相对稳定性： HF(g), HCl(g), HBr(g), HI(g) * * 1876年美国科学家Gibbs证明在等温等压下，如果一个反应能被用来作功，则该反应是自发的，反之为非自发 一、自由能函数的定义 例： CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 2H2O (l) ? 2H2(g)? + O2 ? (g) 热力学第一定律：?U = Q + W 等温可逆条件下：?U = Qr + Wmax Qr：可逆过程吸收或放出的热量； Wmax: 最大功； Wmax= - p ?V + W?max, Qr = T ?S ? ?U = T ?S - p ?V + W?max, ?U + p ?V = T ?S + W?max, ?H = T ?S + W?max, ?H - T ?S = W?max 令 G ? H - TS, 则 ?G = W?max G：定义的新函数，自由能函数，Free energy 意义： ① 当?G 0时， W?max 0,表明自由能被用来 对环境作最大有用功，是自发过程。 ② 当?G 0时， W?max 0, 表明过程非自发，要使过程进行，必须由 环境对体系做功。 问题：G是否为状态函数？ ③ 自由能是状态函数 二、吉布斯-赫姆霍兹方程 (Gibbs–HelmnoltzEquation)： ?G = ?H ? T?S ?G?(T) = ?H? ? T?S? 应用条件？ ?计算等温等压条件下， 任何过程的自由能变?G ?热力学标准态下， 等温过程的自由能变的计算?G?(T) 三、标准生成自由能?fG?m 1. 在热力学标准态下，稳定状态的单质 生成1mol纯物质时，反应的自由能变化为该 物质的标准生成自由能。 用?fG?m 表示 单位：kJ·mol-1 标准态下： 稳定单质： 的生成自由能 ?fG?m = 0； 2．水溶液中离子的生成自由能?fG?(Mn±)： 是以指定氢离子的无限稀溶液的标准生成自 由能为零；?fG?(H+, ?aq) = 0； 四、自由能变?fG?m的计算 m A + n B === x C + y D 过程自由能变?rG?m为： ?rG?m = ?[?fG?298(生成物)] ??[?fG?298(反应物)] ＝ x ?fGm?,c + y ?fGm?,d - m ?fGm?,a - n ? ?fGm?,b ?fG??、?fG?m的单位为kJ?mol-1 五、热力学函数的变化 1. ?G (T) = ?H ? T?S， 2. ?G = ?Wmax 。 ?G 0， Wmax 0，非自发过程 ?G 0 ，Wm 0，是自发过程 ?G是过程自发性的判据； ?G 0:非自发过程， ?G 0:自发过程 ? ?rH?m 0，?rS?m 0 ?G? = ?H? ? T?S? 0 自发过程 ? ?rH?m 0，?rS?m 0 ?G? 0 非自发过程 ? ?rH?m 0，?rS?m 0 ?G? = ?H? ? T?S? 低温时 ?G? 0 非自发过程 高温时 ?G? 有可能 0 可能自发进行 ?rH?m 0， ?rS?m 0 低温时 ?G? 0 正向自发 高温时 ?G? 0 正向非自发 (p46) 4. 非标准态下,反应的方向性由?G的正负值确定 ?G 0 自发 ?G 0 非自发 ?G = 0