X型沸石催化剂的甲苯甲醇侧链烷基化反应和吸附量热研究.pdfVIP

维普资讯 第 3期 ⑥22Z一弓无机化学学报 Voll4．No．3 l9g8年 0月 JOURHAL OFINORGANIC CHEMISTRY Sept．，l998 刈 、＼ V 本文报道 了以原粉 NaX和成型NaX为前体分别通过离子交换法及缦渍法制得 的几种碱金属 阳离子x型拂石上甲苯甲醇侧链烷基化反应的活性和选择性。并以NH 和CO 的微分吸附量热表 征了这些催化剂的酸碱性。结果表明，在所有催化剂中成型KX的侧链反应活性最高。该催化剂对 NH3的微分吸附热为45I~／mot左右，吸附覆盖度为 3．3 mol／m ：对CO：的微分暇附热在 128~60 kJ／mol之间，吸附覆盖度为0．16pm~cl／m。对比其他三种酸性相近的催化剂，碱性更强 (如K／KX(r) 和 K／K~(c))或更弱(如KX(p))时，侧链反应活性都较差 。看来，成型 KX催化剂的表面酸碱性匹配 对侧链烷基化反应比较有利 该结果进一步证明了在 甲苯甲醇侧链烷基化反应中催化剂酸碱协同 作用的重要性 。 关键词 NHs吸附量热 c 吸附量热 表 碱性 }-_ ～ 障‘ 0 引言 勃嘲 舔 甲苯 甲醇侧链烷基化生成苯 乙烯和乙苯因其工业上的应用前景 而得到广泛的研究 。其 中研究得摄多的催化剂是改性后的X型沸石-，]。实践 中可使用不同类型的X型沸石作前 体，如原粉 NaX和工业成型NaX_，]，然而，目前还没有文献报道过 由这两种不同前体制得的 催化剂的反应活性差别 微分吸附量热技术 是用来表征样品表面性质的有效手段之一。 NH，和COt为探针分 子，可分别得到催化剂表面酸碱位的强度、数量 及能量分布的信息 本文报道测定了 原粉 NaX和成型NaX为前体的几种X型沸石的甲苯甲醇反应活性 ，以微分吸附量热法表征这些催 化剂的酸碱性 ，并与反应活性关联，对如何提高该反应的侧链反应活性具有一定的指导意义， ’ 对该反应的酸碱协同作用理论是个有力的证 明 1 实验部分 1．1 催化剂的制备 1．1、l 离子交换法 收稿 日期 ；1997—07—2l。 收修改稿 日期 {199801—05 国家 自然科学基金资助项 目。 通讯联系人 。 第一作者；王文月，女，1971年生，硬士研究生 ·研究方向；嗳附与多箝催化 维普资讯 第 3期 X型沸石催化剂的甲苯甲醇侧链烷基化反应和吸附量热研究 ·323 · 原粉NaX和成型NaX(以粘土作成型剂)(由南京无机化工厂提供)在 673K中焙烧 2hr 后按常规方法进行交换，所用碱金属化合物如表 l所示 。 1．1_2 浸渍法 按一般的浸渍法 ，对 NaX样品浸渍 5 wtKOH；对KX样品浸溃 2．5 WtKOH。 所有催化剂均在 373K烘干，再在 773K中焙烧 4hr。所有催化剂都经XRD及BET比表 面测定。交换后的阳离子含量由ICP法分析，结果见表 l。 表 1 催化剂的制备爰其基本性质 Table l PreperationoftheCatalystsandTheirn-耐cProperties — — der ’一 ∞mme坤b】 ～ preparedbyimpr~aaticn 1．2 反应活性评价 甲苯、甲醇都是化学纯。反应在一连续流动固定床反