实验二、溶解氧的测定.pptVIP

实验二 溶解氧的测定 溶解在水中的分子态氧称为溶解氧，用 DO表示，单位为mgO2/L。溶解氧DO是水质 综合指标之一。 天然水的溶解氧含量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地表水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质污染时溶解氧降低。当大气中的氧来不及补充时，水中溶解氧逐渐降低，以至趋近于零，此时厌氧菌繁殖，水质恶化，导致鱼虾死亡。 废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的处理工艺过程，一般含量较低，差异很大。鱼类死亡事故多是由于大量受纳污水，使水体中耗氧性物质增多，溶解氧很低，造成鱼类窒息死亡，因此溶解氧是评价水质的重要指标之一。 测定水中溶解氧的方法很多，经常使用的是由L.M.Winkler所创立的碘量法。为了减少水中干扰物质的影响，许多学者又提出了一些对Winkler法的误差进行修正的方法，如叠氮化钠修正法、高锰酸钾修正法、明矾絮凝修正法和硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法。 修正后的Winkler法是溶解氧测定中比较简单，并在细心的操作下容易得到高准确度的方法，因而广泛应用于水质分析中。 1940年以后，电化学测氧法陆续出现，目前在水质分析中应用较普遍的有膜电极法和便携式溶解氧仪法。 清洁水可直接采用碘量法测定。水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮物等会影响测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；某些还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰；有机物(如腐殖酸、丹宁酸、木质素等)可能被部分氧化产生负干扰。所以大部分受污染的地表水和工业废水，必须采用修正的碘量法或膜电极法测定。 水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg／L，二价铁低于1mg／L时，采用叠氮化钠修正法。此法适用于多数污水及生化处理水；水样中二价铁高于1mg／L，采用高锰酸钾修正法；水样有色或有悬浮物，采用明矾絮凝修正法；含有活性污泥悬浊物的水样，采用硫酸铜-氨基磺酸絮凝修正法。 膜电极法和便携式溶氧仪法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速、干扰少，可用于现场测定。 用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。可用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/3～1/2。 水样采集后，为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并存于冷暗处，同时记录水温和大气压力。 碘量法 目的（1）学会水中DO的固定方法。 （2）掌握碘量法测定水中DO的原理与方法。 方法原理 水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀.加酸后,氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘.以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠滴定释放出的碘,经计算得到溶解氧的含量。 在一定量水样中，加过量MnSO4或MnCl2溶液与碱性碘化钾溶液，则Mn2+与OH-作用生成Mn(OH)2沉淀，生成后立即水中的溶解氧氧化，变成四价锰化合物（棕黄色或棕色沉淀），这一步称为“溶氧的固定”，应在现场采取水样后立即进行。 反应式如下： 4MnSO4+8NaOH→ 4 Mn(OH)2↓（肉色沉淀）+4NaSO4 (2-1) 2Mn(OH)2+O2→2MnO(OH)2↓ （棕黄色或棕色沉淀） (2-2) 2MnO(OH)2+2Mn(OH)2→MnMnO3+4H2O (2-3) MnMnO3+6H2SO4+4KI→4MnSO4+2I2 +6H2O+2K2SO4 (2-4) I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6 (2-5) 该法即为碘量法又称Winkler法,用于测定水中溶解氧,准确度、精密度都很高，是测定水中溶解氧的经典标准方法。 3.仪器 （1）250～300mL溶解氧瓶。 （2）250mL的碘量瓶。 （3）25mL的滴定管。 4.试剂 （1）硫酸锰溶液：称取480g（AR级）硫酸锰（MnSO4·4H2O）或400g MnSO4·2H2O 或364g MnSO4·H2O或400gMnCl2·2H2O,溶于蒸馏水,过滤后用蒸馏水稀释至1000mL。此溶液加到酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。 （2）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠溶解于300～400mL蒸馏水中，另称取150g碘化钾（或135g碘化钠）溶于200mL蒸馏水中。待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，