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实验五 空气中氮氧化物的测定 NOX的人为来源主要是矿物燃料的燃烧、汽车尾气和固定的排放源等。 燃烧过程中氧和氮在高温下化合的主要链反应机制为： 当阳光照到含NO、NO2的空气上时，发生的基本光化学反应为： M为空气中的N2、O2或其他分子 氮氧化物的气相转化 NO的转化 NO是燃烧过程中直接向大气排放的污染物，在空气中可被许多氧化剂氧化，如： 当空气中[O3]≈30ppb，少量的 NO 在1分钟内全部氧化。 NO2的转化 NO2活泼，是大气主要污染物之一，也是大气中O3的人为来源。 NO2在阳光下与OH?、 O3等反应 这是污染大气中气态HNO3的主要来源，同时也对酸雨和酸雾的形成起重要作用。气态HNO3在大气中难以光解，湿沉降是其在大气中去除的主要过程。 对流层中这一反应在NO2和O3浓度较高时是大气中NO3的主要来源。进一步反应如下： 这一可逆反应使大气中在光照和无光照时保持一定浓度的N2O5和NO2。 仪器 多孔玻板吸收管，10ml。 空气采样器，流量范围0～1L/min。 双球玻璃管。 分光光度计。 试剂 所有试剂均用不含亚硝酸盐的重蒸馏水配制，即所配吸收液的吸光度不超过0.005。 吸收原液 称取5.0g对氨基苯磺酸，通过玻璃小漏斗直接加入1000ml容量瓶中，加入50ml冰乙酸和900ml水的混合溶液，盖塞振摇使其溶解，待对氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g盐酸萘乙二胺[又名N-甲萘基盐酸二氨基乙烯，N-(1-naphtnyl)-ethylenediamine dihydrochloride] 溶解后，用水稀释至标线。此为吸收原液，贮于棕色瓶中，存于冰箱中可保存2个月。保存时，可用聚四氟乙烯生胶带密封瓶口，以防止空气与吸收液接触。 采样用吸收液 按4份吸收原液和1份水的比例混合。 三氧化铬－海砂（或河砂）氧化管 筛取20～40目海砂（或河砂），用（1:2）盐酸溶液浸泡一夜，用水洗至中性，烘干。把三氧化铬及海砂（或河砂）按重量比（1:20）混合，加少量水调匀，放在红外灯下或烘箱里于105℃烘干，烘干过程中应搅拌几次。制备好的三氧化铬－砂子，应是松散的，若是粘在一起，说明三氧化铬比例太大，可适当增加一些砂子，重新制备。 称取约8g三氧化铬－砂子装入双球玻璃管，两端用少量脱脂棉塞好。用乳胶管或用塑料管制的小帽将氧化管两端密封。使用时氧化管与吸收管之间用一小段乳胶管连接，采集的气体尽可能少与乳胶管接触，以防氮氧化物被吸附。 亚硝酸钠标准贮备液 称取0.1500g粒状亚硝酸钠（NaNO2，预先在干燥器内放置24h以上），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含100.0μg亚硝酸根（NO2-）。贮于棕色瓶保存在冰箱里，可稳定3个月。 亚硝酸钠标准溶液 临用前，吸取贮备液5.00ml于100ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含5.00μg亚硝酸根（NO2-）。 采样 用一支内装5.00ml吸收液的多孔玻板吸收管，进气口接氧化管，并使管口略微向下倾斜，以免当湿空气将氧化剂（CrO3）弄湿时，污染后面的吸收液。以0.4L/min流量，避光采样至吸收液呈微红色为止，记下采样时间，密封好采样管，带回实验室，当日测定。采样时，若吸收液不变色，采气量应不少于12L。 操作步骤 标准曲线的绘制：取7支10ml具塞比色管，按表1配制标准色列。 表1 亚硝酸钠标准色列 各管摇匀后，避开直射阳光，放置15min，在波长540nm处，用1cm比色皿，以水作参比，测定吸光度。以吸光度对亚硝酸根（NO2-）含量（μg），绘制标准曲线 样品测定 采样后，放置15min，将样品溶液移入1cm比色皿中，用绘制标准曲线的方法测定试剂空白液和样品溶液的吸光度。若样品溶液的吸光度超过标准曲线的测定上限，可用吸收液稀释后再测定吸光度。计算结果时应乘以稀释倍数。 结果计算