国内外氯化橡胶最新生产工艺技术分析.pdfVIP

维普资讯 2003年第 1期 广 东 化 工 7 国 内 外 氯 化 橡 胶 最 新 生 产 工 艺 技 术 分 析 }1◆…I◆…I◆川l◆…l◆…I◆…l◆…l◆…I◆…l◆…I◆川I◆…I◆…l◆…l◆…l◆…l◆…l◆…l◆…I◆…l◆lIIl~-IIll◆…l◆…l◆llI1~-…l◆川l◆…l◆ llI1~-…l◆…I~-I…◆llI1~-…l◆…l◆…f◆…I◆…I◆I 肖爱冰 (广州昊天化学 (集团)有限公司，广州，510655) 摘 要 概述 了国外和 国内氯化橡胶生产最新工艺技术 。重点介绍 目前国内外几家大企业氯化橡胶生产的技术和 质量，指出氯化橡胶生产工艺技术的发展前景。 关键词 氯化橡胶 ，生产技术，溶剂法 ．水析法，水相法 ．乳化法 ．醇析法 前言 氯化橡胶 (Chlorinated rubber，简称 CR)是 加 乙醇 一 种有机高分子氯化合成树脂，是 由天然或合成 橡胶聚异戊二烯经氯化反应制得，由于其具有极 佳的成膜能力及优异的耐腐蚀性、抗渗透性、阻 — 燃性 、热稳定性 、因而成为涂料行业的重要成膜 ~—cchJ倔 树脂 ，广泛用于制造船舶漆 、集装箱漆 、道路标 志漆及重防腐漆 。氯化橡胶 的工业化 已有近 9O 年历史，多年来因其生产过程中耗氯量较大，产 I．2 德国Bayer公司溶剂交换技术 品附加值高，倍受国内外氯碱企业的关注。 德国Bayer公司氯化橡胶生产 目前采用溶剂 1995年，发达国家执行 《蒙特列协议书》， 交换技术，这种技术是在氯化后将甲苯投入氯化 国际上以四氯化碳法生产氯化橡胶的装置纷纷关 液中，用蒸馏法分离 出四氯化碳 ，再用水析分离 闭，使氯化橡胶的生产形势发生了根本性变化， 甲苯得到产 品。Bayer公司 1996年生产能力是 1 主要体现为 ：一是不破坏环境的新生产方法工业 万吨／年 ，采用这种技术全年 四氯化碳消耗总量 化 ，如水相氯化工艺 ，溶剂交换技术等 ；二是不 仅为 2o．3吨／万吨，这种新技术的优点是 四氯化 含四氯化碳的氯化橡胶产品 (绿色环保型产品) 碳消耗极低 ，达到 1995年发达国家 的环保要求。 倍受欢迎。 溶剂交换技术工艺流程如下 ： l 国外氯化橡胶生产工艺技术 产量 占世界氯化橡胶市场 30％以上的英 国I- CI公司最负盛名，其次是美国Hercules公司，西 德 Bayer公司， 13本旭 电化和三洋 国策纸桨公 司，世界年产量约 3～4万吨。 I．1 英国ICI公司的醇析法工艺 1．3 日本的水相法氯化橡胶技术 醇析法 的原理是利用氯化橡胶溶于 四氯化 水相法工艺是将天然橡胶用盐酸水溶液进行 碳，但不溶于醇类，用乙醇萃取出四氯化碳，分 酸化处理至一定 pH值 ，再加入一定 比例 的表面 离出氯化橡胶成品。这种技术的优点是产品色度 活性剂，同时在紫外光照射下，2O～40℃时氯化 好 ，表观密度大 ，四氯化碳消耗低 ，约 0．I～ 一 定时间，最后在 40～7O℃下深度氯化 ；反应结 0．3t／t。 束后 ，进行脱酸、中和、洗涤 、干燥等后处理 ， 醇析法的工艺流程如下 ： 得到含氯量大于