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可持续发展的基本化学问题-绿色化学 ??? 二、绿色化学的主要特点及内容 三、化工生产应遵循“绿色化学12条原则” 1.预防(prevention):防止废物产生优于废物产生后再处理或清理 2.原子经济性(atom economy):应设计合成方法使其能把反应过程中利用的所有材料尽可能多地转化到最终产物中 3.低毒化学合成(iess hazardous chemical synthesis):只要可行,应设计合成方法使其利用和产生的物质对人类健康和环境无毒性或很低毒性。 4. 设计安全化学品(designing safer chemicals):应设计化工产品使其保留功效,但降低毒性 5.安全的溶剂和助剂(ater solvents and auxiliaries):应尽可能避免使用辅助物质(如溶剂、分离剂),如用时应是无毒的 6.能量效率设计(design for energy efficiency):应考虑到能源消耗对环境和经济的影响,并应尽量少地使用能源。如有可能合成应在常温和常压下进行 七、绿色化学的方向 1、 无毒、无害的原料 2、在无毒、无害的反应条件下进行 3、原子经济性“ 4、 产品应是环境友好的 5、“闭路循环”之路 国外生物技术生产大宗化工产品已取得突破 Du Pont和 Genecor International等合作建成由玉米生产1,3―丙二醇(PDO)装置,成本比化学法低15% Cargill―DOW公司正在建设一个14万t/a的聚乳酸工厂,用于生产塑料、纤维 Frost报道以葡萄糖为原料,通过酶反应可制得己二酸、邻苯二酚和对苯二酚等。尤其是不需要从传统的苯开始来制取作为尼龙原料的己二酸取得了显著进展。 另外,Gfoss首创了利用生物或农业废物如多糖类制造新型聚合物的工作。具优越性在于聚合物原料单体实现了无害化;生物催化转化方法优于常规的聚合方法,聚合物还具有生物降解功能 超临界二氧化碳溶剂 二氧化碳在常温下是气体,无色、无味、不燃烧、化学性质稳定 不会形成光化学烟雾,也不会破坏臭氧层 来源丰富,价格低廉 超临界二氧化碳可很好地溶解一般有机化合物 用超临界二氧化碳代替挥发性有机溶剂的应用 替代机械、电子、医药和干洗等行业中普遍采用的挥发性有机清洗剂 代替氟氯烃作泡沫塑料的发泡剂 超临界CO2为溶剂,生产氟化物单体和聚合物 大力开发医药等精细化工产品 “原子经济”反应,力争实现废物“零排放” 目前针对烃类催化氧化的不足,又有了新进展 降低H2O2费用 原位H2、O2合成H2O2,与丙烯环氧化集成 新氧化剂—异丙苯过氧化物 新氧化催化材料 Sn/?沸石 有机氮络合Fe2+系催化剂 含钨的金属簇相转移催化剂 …… 替代光气制造异氰酸酯工艺 伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯反应 伯胺和一氧化碳进行氧化羰化 硝基苯和一氧化碳羰基化 正在小试、中试,比光气法生产 成本高10%,需要降低成本 永恒的主题——设计、生产和使用环境友好产品 产品应该是环境友好的,否则即便是再绿色的生产过程也没有意义。例如:塑料即为环境极不友好的产品,塑料曾被称为白色革命,但现在却被称为白色污染。环境友好产品——在加工和应用过程中及功能消失之后均不会对人类健康和生态环境产生危害 Rohm Haas公司的Sea-NineTM海洋生物防垢剂 Albright Wilson公司的低毒性、能快速降解的THPS杀菌剂 Rohm Haas公司对一类安全高效、具有选择性杀虫效果的ConfirmTM杀虫剂家族的发明和应用 Dow AgroSciences LLC公司发明的新型天然杀虫剂产品Spinosad Dow AgroSciences公司的Sentricon白蚁巢穴杀灭系统 PPG公司的Enviro-Prime 2000无铅凃层 工农结合, 生产超清洁生物柴油 减少汽车尾气中SOx和颗粒物排放 整个过程少排放CO2,减少温室效应 本身无毒、无害,能自行分解回归自然 具有一定的润滑性,从而延长机动车的寿命 燃烧热值稍低,倾点较高,影响低温启动 生物柴油的制造 植物油与甲醇(乙醇)酯交换制得 棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、野生植物油以及海藻等 化学法 液碱催化 固体碱催化 二段催化 酶催化 八、绿色化学生产 1 涂料工业 2 制革工业引言 3 造纸工业 4 氯氟碳化合物(CFCs) 5 可降解塑料 植物纤维粉加胺热压技术以植物纤维,例如秸秆、稻草、甘蔗渣等经过破碎得到纤维粉,然后混入大量的胶或树脂,再注入到模具中加高压及高温下成型。 以纸代塑技术以纸代塑技术即采用纸浆为原料,在模具中成型、烘干生产一次性餐具。 4、 产品应是环境友好的 在环境友好产品方面。从1996年美国总统
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