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第四章 滴定分析概论 第一节 滴定分析法简介 2、基本概念及术语 二、滴定分析法对滴定反应的要求 三、滴定方式 第二节 标准溶液浓度的表示方法 二、滴定度 第三节 标准溶液的配制和浓度的标定 二、 间接配制法 第四节 滴定分析的计算 二、滴定分析法有关计算 (二) 标定溶液浓度的有关计算 (三)物质的量浓度与滴定度间的换算 (四)被测物质的质量和质量分数的计算 许多化学试剂由于不纯和不易提纯,或在空气中不稳定(如易吸收水分)等原因,不能用直接法配制标准溶液,只有具备下列条件的化学试剂,才能用直接配制法。 [1]若含结晶水时,如硼砂Na2B4O7·10H2O,其结晶水的含量也应与化学式符合。 [2]凡是符含上述条件的物质,在分析化学上称为“基准物质”或称“基准试剂”。凡是基准试剂,都可以用来直接配成标准溶液。 [1]许多化学试剂是不符含上述条件的,如NaOH,它很容易吸收空气中的CO2和水分,因此称得的质量不能代表纯净NaOH的质量;盐酸(除恒沸溶液外),也很难知道其中HCl的准确含量;KMnO4、Na2S2O3等均不易提纯,且见光易分解,均不宜用直接法配成标准溶液,而要用标定法。 [2]即先配成接近所需浓度的溶液,然后再用基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。这种利用基准物质(或用已知准确浓度的溶液)来确定标准溶液浓度的操作过程,称为“标定”。 [1]标定时,不论采用那种方法应注意以下几点: * * 一、滴定分析法的过程和方法特点 1、滴定分析法 : 用已知浓度的标准溶液,滴定一定体积的待测溶液,直到化学反应按计量关系作用完为止,然后根据标准溶液的体积和浓度计算待测物质的含量,这种靠滴定的方法,来实现待测物含量的分析,称为滴定分析法,该过程称为滴定。 化学计量点(stoichiometric point):当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,称之反应到达了化学计量点。 滴定终点(end point of the titration): 滴定分析中,常加入一种指示剂,通过指示剂颜色的变化作为化学计量点到达的指示信号,停止滴定,这一点称滴定终点。 滴定误差 (end point error) 滴定终点与化学计量点不一致,所造成的误差。 指示剂(indicator) 滴定分析法的特点: 1)用于常量组分的测定 2)仪器简单、操作简便 3)快速准确 4)应用广泛 反应必须定量完成, 反应定量完成的程度要达到99.9% 以上; 反应必须迅速完成;对于速度较慢的反应能够采取加 热、使用催化剂等措施提高反应速度。 必须有适宜的指示剂或其它简便可靠的方法确定终点。 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 3. 置换滴定法 4. 间接滴定法 例如:固体CaCO3的测定,可先加入一定量的过量盐酸标准溶液,加热使试样完全溶解,冷却以后,再用NaOH标准液返滴定剩余的HCl量。 CaCO3+2HCl(过量) CaCl2+CO2 +H2O HCl(剩余) + NaOH NaCl + H2O 一、物质的量浓度 式中: mB—物质B的质量,g; MB —物质B摩尔质量, g/mol ; V—溶液的体积,单位为L, 物质量浓度单位为 mol/L ; 1、每mL标准溶液所含溶质的克数; 表示为:T溶质 ,单位(g/mL) 如:THCl = 0.003646g/mL 表示1mL HCl溶液有0.003646g HCl 2、每ml标准溶液A相当于被测物质B的克数, 表示为:TA/B , 如:THCl/NaOH = 0.004000 g/mL 1mL HCl恰能与0.004000g NaOH完全作用。 1.直接配制法: 基准物质 称量 溶解 定量转移至 容量瓶 稀释至刻度 根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度 例如:欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升时,首先在分析天平上精确称取2.9420 克K2Cr2O7 置于烧杯中,加入适量水溶解后,定量转移到1000mL容量瓶中,再定容即得。 基准试剂应该符合下列条件: 1)试剂组成和化学式完全相符 2)试剂的纯度一般应在99.9%以上,且稳
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