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CCD近红外光谱测定汽油馏程时的样品调配 徐新举 袁若泉 刘秀伟 李桂莲 王文兰 （滨化集团石化厂化验车间 山东 256619） 摘要：本文研究了近红外光谱快速测定汽油馏程用于装置中间品控制，模拟装置工艺条件，调配在正常生产中难以得到的样品。运用原油的实沸点蒸馏结果、常一线样品、低终馏点汽油（以下简称汽油）调配出高终馏点的汽油，从而扩大了标样的数据范围，利用偏最小二乘（PLS1）建立了预测范围较宽的分析模型，并将近红外法终馏点测定结果和标准方法（GB6536）测定结果进行了比较，两种结果吻合较好。实际应用中，当生产不稳定时能够对装置出的高终馏点汽油进行较准确的预测。 关键词：近红外光谱 汽油 终馏点 样品调合 1 前言 汽油是目前使用最多的燃料之一，其馏程终馏点体现了汽油在汽缸中蒸发的完全程度，温度过高，表明汽油中重组分过多，使得汽油在汽缸中燃烧不完全，发动机的功率和经济性下降，并造成燃烧室中结焦和形成积碳，增大设备磨损，影响发动机正常工作，同时汽油消耗也增大。我国规定汽油终馏点的温度不高于205℃。在实际生产中，企业一般控制在190℃左右，有时为了减少直馏汽油的收率，增加柴油的收率，甚至控制在170℃左右。但遇到生产不正常时就有可能超出范围，为了及时反映装置的不正常情况，质检部门必须准确检测样品的各种性质。标准方法（GB6536）蒸馏法分析馏程操作繁琐、分析时间长。随着近红外光谱法在分析汽油馏程中应用的逐步推广，特别是用于中控分析，要求近红外预测汽油终馏点的模型必须能对高终馏点的样品进行准确预测。但装置不正常毕竟是很少出现，有时1-2月也不能出现1个高终馏点的样品，这就为模型建立时标样的获得带来了困难。为了得到这种标样，有的单位采用汽油中直接加入少量柴油的做法，效果并不理想，因为此类样品与装置生产的高终馏点的样品在组分组成上有一定差距。 本文利用本公司的基本原料勃中原油，发挥了取样方便，检测手段齐全的优势，利用实沸点的蒸馏结果，得出各窄馏分的收率情况，从装置取出介于汽油和柴油的侧线油模拟装置比率调于汽油中，再用标准方法分析其性质，从而获得了高终馏点的汽油样品，并成功建立了模型。实际应用中，经多次验证、调整，最终得到了满意的结果。 2 实验部分 2.1 仪器 近红外光谱仪（石油化工科学研究院研制），5cm石英样品池；P41.5GHz联想商用计算机及化学计量学软件。FY-Ⅲ10L实沸点蒸馏仪（抚顺石化院研制）及配套设施；GB6536馏程测定仪。 2.2 建模样品及基础数据的测定 取10L勃中原油经脱水按操作规程测定其实沸点分馏数据，结果如表1所示。 汽油样品取自山东滨化集团石化厂轻油车间2001年12月-2002年3月的样品共30个，用标准方法测得得终馏点范围为165-185℃。另取一汽油样品和常一线油各3000mL作为调配的基础油，利用GB6536方法测得其馏程数据如表2所示。 按比率调配20个样品后，用标准方法测得的馏程数据如表3所示。 2.3 光谱的采集 应用CCD近红外光谱仪，使用5cm的石英样品池，利用均方差阈值0.0008的自动扫描，采集50个样品的近红外光谱图，作为校正集样品的近红外光谱图。图1是6个汽油样品和4个调配样品的光谱图的迭加图：从图中可知汽油和调配样品组分性质相近，图谱迭加较好。图2是校正集的微分谱图及其与终馏点的相关系数图。 表1原油实沸点分馏数据 温度范围 ℃ 窄馏分收率 % 总收率 % 初馏点-95℃ 4.40 4.40 95-122 3.59 7.99 122-150 3.99 11.98 150-170 2.66 14.64 170-190 2.69 17.33 190-200 1.88 19.21 200-225 2.75 21.96 225-250 2.60 24.56 250-275 8.85 33.42 275-300 6.22 39.64 表2 调配基础油馏程 初馏点 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 终馏点 汽油 45 73 84 94 103 110 116 122 131 139 172 常一线 165 183 190 197 204 212 220 229 240 255 268 表3 调配后馏程 常一线馏分/℃ 常一线油体积/mL 汽油体积/mL 调配后终馏点 ℃ 第一次 第二次 初馏点-174 2 100 189 190 初馏点-176 3 100 191 193 初馏点-180 6 100 194 195 初馏点-183 10 100 199 200 初馏点-185 13 100 203 203 初馏点-187 16 100 205 206 初馏点-190 20