第8章电位分析法及永停滴定法.pptVIP

微电极与超微电极 microelectrode and ultramicroelectrode 超微直径100?m；活体分析；细胞中物质分析； 材料：铂、金、碳纤维； 形状：微盘、微环、微球、组合等。 1.基本特征 （1）极小的电极半径 （2）双电层充电电流很小 （3）平衡时间断，响应快 2.应用 脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。 生物电化学分析 bioelectrochemical analysis 1.活体伏安分析 1973年 Adams将直径1mm石墨电极插入大白鼠的大脑尾核部位，测定多巴胺，获得第一张活体循环伏安图； 药物在活体中浓度变化、分解、作用的监测； 通过微电极与超微电极实现，无损伤分析。 2. 免疫伏安分析 1979年，Heineman等提出； 利用抗原与抗体间特定选择性建立的高选择性分析法。 3. 生物电化学传感器 酶传感器、生物组织传感器、免疫传感器； 测定乙肝的免疫传感器。 电化学分析：根据被测溶液所呈现的电化学性质 及其变化而建立的分析方法 分类： 根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电导分析法 （2）电解分析法 （3）电位分析法：直接电位法，电位滴定法 （4）库仑分析法 （5）极谱分析法 （6）伏安分析法 续前 电位分析法：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法 电位分析法特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 永停滴定法：根据滴定过程中双铂电极的电流 变化来确定化学计量点的电流滴定法 特点: 1.电解反应 2.当[Ox]=[Red]时,电流最大 当[Ox] ≠ [Red]时,电极电位 取 决于浓度较低的一方 第二节 电位法基本原理 一、几个概念 二、化学电池 三、可逆电极和可逆电池 四、指示电极和参比电极 五、电极电位的测量 一、几个概念 1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差 2．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相 接触的界面间所存在的微小电位差，称~。 3．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解 质溶液中产生的金属与溶液的相界电位，称~。 4．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界 电位的代数和，称~。 二、化学电池： 一种电化学反应器，由两个电极插入适当电解质 溶液中组成 （一）分类： 1．原电池：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 2．电解池：将电能转化为化学能的装置（非自发进行） 应用：永停滴定法 续前 （二）电池的表示形式与电池的电极反应 1．表示形式： 1）溶液注明活度 2）用︱表示电池组成的每个接界面 3）用‖表示盐桥，表明具有两个接界面 4）发生氧化反应的一极写在左 发生还原反应的一极写在右 Daniel 电池——铜锌电池结构 2．原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 图示 盐桥的组成和特点： 高浓度电解质溶液 正负离子迁移速度差不多 *盐桥的作用： 1）防止两种电解质溶液 混和，消除液接电位， 确保准确测定 2）提供离子迁移通道 （传递电子） 续前 3．电解池： （阳）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴） 三、可逆电极和可逆电池 可逆电极：无限小电流通过时，电极反应可逆 可逆电池：由两个可逆电极组成 四、指示电极和参比电极 （一）指示电极：电极电位随电解质溶液的浓度或活度 变化而改变的电极（φ与C有关） （二）参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其值维 持不变（φ与C无关）