第10章羧酸及其衍生物和取代酸.pptVIP

内容提要 §9-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §9-2 理化性质 一、羧酸 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 (四)重要个别化合物 二、羧酸衍生物 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 (四)重要个别化合物 第十章 羧酸及其衍生物和取代酸 §10-1 羧酸(Carboxylic acid) 的分类和命名 2.取代反应（羧酸衍生物的生成） (1)酰氯的生成 酯化反应的机理属于加成— 消除机理： (二)结构与性质 1.脲 (1)水解（酸或碱或酶催化） (2)缩合 二缩脲 (3)碳酸衍生物 二缩脲反应 紫红色 13 常用来鉴定多肽和蛋白质 羧酸分子中烃基上的氢原子被其它原子或基团取代而生成的化合物。 卤代酸 羟基酸 氨基酸 羰基酸 醇酸 酚酸 醛酸 酮酸 某醛酸 某酮酸 取代酸 (一)取代酸的分类 (6)在动植物体内酶催化下的脱羧 丙酮酸 丙酮酸脱羧酶 丙酮酸是糖代谢中具有关键作用的中间产物。丙酮酸可通过乙酰CoA 和三羧酸循环实现体内糖、脂肪和氨基酸间的互相转化， 因此，丙酮酸在三大营养物质的代谢联系中起着重要的枢纽作用。 4.烃基的反应 红P 红P 在工业上，可控制反应条件，用于制备一氯乙酸及衍生物，例： （1）脂肪族羧酸α-H的卤代 红P （过量） （2）芳香族羧酸芳环上的亲电取代 羧基是间位定位基。 例如： 5.还原反应 (四)重要个别化合物 1.甲酸 醛基 羧基 (一)羧酸衍生物的命名 4-甲基苯甲酰氯 羧酸衍生物 1、酰卤和酰胺：根据相应的酰基称“某酰卤” 或 “某酰胺”。 乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 乙酰苯胺 如果,—NH2的氢原子被脂肪烃基取代，需在酰胺名称的前面加字母“N”以表示烃基是连接在氨基的氮原子上。 N,N-二甲基丙酰胺 邻苯二甲酰亚胺 如果氮原子上连接两个酰基,则称为酰亚胺 丁二酰亚胺 N-溴代丁二酰亚胺 NBS 邻苯二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 (马来酸酐) 2、酸酐：根据相应的酸来命名。 乙 (酸) 丙 (酸) 酐 2-甲基丙烯酸甲酯 3、酯：根据形成它的酸和醇，称“某酸某酯”。多元醇的酯将酸的名称放后，称为“某醇某酸酯”。 乙酸苯酯 丙三醇三乙酸酯 苯甲酸甲酯 L = X（Cl、Br、I）、OR、OCOR、NH2、NHR -I 效应：—Cl —OCOR — OR — NH2 p-π共轭效应： —Cl—OCOR — OR — NH2 ¨ ¨ ¨ ¨ ∴ 酰基亲核反应活性大小次序为： 酰氯酸酐酯酰胺 (三)物理性质 酰卤、酸酐和酯各自的分子间不能缔合，m.p. 和 b.p. 低于相应的羧酸，在水中的溶解度较小，低级酰卤遇水可发生水解反应。唯独氮上的氢没被取代的酰胺，分子间形成氢键的能力比羧酸强， m.p. 、b.p.和在水中的溶解度高于相应的羧酸。 (四)化学性质 1.共性 RCOOH + HCl (室温) RCOOH + RCOOH （加热） RCOO- + R?OH （OH-/加热） RCOOH + NH4+ （H+/回流） RCOO - + NH3 （OH-/回流） (1)水解 +H2O RCOOR? + HCl （室温） RCOOR?+RCOOH （加热） RCOOR?+R?OH （酯交换 H+/加热） ? (2)醇解 +R?OH RCONH2 + HCl RCONH2+RCOONH4 RCONH2+R?OH ? (3)氨解 +NH3 (4)反应机理 加成－消除 例： 2.羧酸与其衍生物的相互转化 PCl3 H2O P2O5/? H2O/ ? ROH/H+ ? H2O/OH-? NH3 H2O/H+, ? NH3 ROH , ? NH3 NH3/ ? ROH 3.衍生物的特性 (1)酰胺 ①酸碱性 p ~π共轭→N接受质子能力↓ →酰胺呈中性。 特殊结构的酰亚胺显弱酸性，例如： ②脱水 酰胺脱水生成腈 （见羧酸的