现代仪器分析--GC(4.检测器)2B(1).pptVIP

第四节 气相色谱检测器 组分 电讯号。 组分的分离效果与含量需要通过检测器反映出来; 检测器性能的好坏决定了色谱分析灵敏度的高低。 检测器的分类 气相色谱检测器种类繁多，最常用的几种检测器： 1.热导检测器(Thermal conductivity detector, TCD); 2.氢火焰离子化检测器(Flame ionized detector, FID); 3.电子捕获检测器(Electron capture detector, ECD); 4.火焰光度检测器也称硫磷检测器(Flame photometric detector, FPD); 5.氮磷检测器也称热离子检测器(Thermionic, NPD） 按检测器的响应原理，可将其分为浓度型和质量型检测器。 浓度型：检测的是载气中组分浓度的瞬间变化，即响应值与浓度成正比（如TCD，ECD） 质量型：检测的是载气中组分进入检测器中速度变化，即响应值与单位时间进入检测器的量成正比。 （如FID，FPD,NPD） 按应用可分为： 广普型（通用型，如热导检测器） 对所有物质都有响应 专属型（对特定物质有高灵敏响应，如电子俘获检测器；）。 1. 热导检测器(TCD) TCD是一种应用较早的检测器，现在仍在广泛应用。 构成：由池体和热敏元件构成。通常将参比臂和样品臂组成Wheatstone 电桥。如图。  1. 热导检测器的结构 2.检测原理 2.2进样后: TCD示意图 1.△λ= λ载-λ样 某些气体与蒸气的热导系数(λ)，单位：J / cm·℃·s 2.热敏元件阻值：阻值高、电阻温度系数?大的热敏元件，其灵敏度高。 TCD 特点： 通用性检测器，线性范围宽、价格便宜、应用范围广，但灵敏度较低。 TCD灵敏度的提高： 较大的桥电流、较低的池体温度、低分子量的载气以及具有大的电阻温度系数的热敏元件可获得较高的灵敏度。 2.氢火焰离子化检测器（FID） 又称火焰离子化检测器。主要用于有机化合物的检测。 结构：主体为离子室，内有点火线圈、发射极又叫极化极（阴极），和收集极（阳极）。 色谱柱的有机物与H2-Air混合并燃烧，产生电子和离子碎片，在电场作用下形成电流，经放大后测量电流信号。 基流： 10-12~10-11A 成分离子流 10-7A 结构：主体为离子室，内有点火线圈、发射极又叫极化极（阴极），和收集极（阳极）。 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： N2：常作载气； H2 ：燃气； 空气：助燃气。 调整三者的比例关系，以使检测器灵敏度达到最佳。通常为1:1或1.5:10 3）通常选择100~300V的极化电压。 4）操作温度：比柱的最高允许使用温度低约 50oC，又不污染检测器 3. 电子捕获检测器(ECD) 高选择性检测器 ECD主要对含有较大电负性原子的化合物响应。它特别适合于环境样品中卤代农药和多氯联苯等微量污染物的分析。 仅对含有卤素、磷、硫、氧等电负性元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g /mL， ECD原理及工作过程： 从色谱柱流出的载气(N2或Ar)被ECD内腔中的?放射源电离，形成次级离子和电子，产生10-8~10-9A 基流: 含电负性组分AB进检测器： AB捕获电子 基流下降形成负峰，其信号与其浓度成正比。 ECD 特点： 1）与FID相比，ECD对样的破坏不大； 2）线性范围为两个数量级; 3）要求载气纯度要高(99.99%)，否则杂质会降低基流；（通常将载气通入480oC的紫铜屑除O2）。 4. 氮磷检测器（NPD） 也叫热离子检测器。NPD的结构与FID类似，只是在H2-Air焰中燃烧的低温热气再被碱金属盐(例硅酸铷)电热头加热至600~800oC，从而使含有N或P的化合物产生更多的离子。 1）对含N 、P化合物的具有选择性：对P的响应是对N的响应的10倍，是对C原子的104-106倍。 2）灵敏度高：与FID对P、N的检测灵敏度相比，NPD分别是FID的500倍（对P）；50倍（对N）。 5. 火焰光度检测器（FPD） FPD对含S、P化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器，也称硫磷检测器。主要用于SO2、H2S、石油精馏物的含硫量、有机硫、有机磷的农残分析等。 FPD结构：喷嘴+滤光片+光电管。 原理： 待测物在低温富氢火焰中燃烧产生S、P化合物的分解产物，发射S、P特征分子光谱。